通式 [M(N)(DTC)(
PNP)]+ 的单阳离子氮杂络合物(其中 M 是 99Tc 或 Re,DTC 是二
硫代
氨基甲酸酯
配体的单阴离子形式,
PNP 是具有叔含胺的五元间隔基)是通过在
二氯甲烷/醇混合物中与不稳定的前体 [M(N)Cl2(PPh3)2] 进行
配体交换反应制备的。代表性
铼配合物 [Re(N)(dedc)(
PNp2)][PF6] (1) 的分子结构显示出扭曲的方形锥体几何形状,其中二
硫代
氨基甲酸酯
硫和二
磷烷
磷原子跨越四个配位位置赤道平面。如果氮基氮与弱键合的反式 N-
二膦杂原子之间的额外相互作用,则分子几何形状可以被视为伪八面体。溶液中的结构,由多核 NMR 光谱和 ESI 光谱确定,它是单体,与固态相同。用烷基取代配合物 1、2、5 和 6 中
磷原子上的苯基既没有改变反应过程,也没有改变所得配合物的组成。这些结果,以及在这些反应中没有产生包含两个相同双齿
配体的对称配合物的观察结果,有力地支持了以下结论:由