¹³C-benzonitrile | 32950-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ¹³C-benzonitrile
• 英文别名: Benzo<13C>nitril；Benzonitrile-(nitrile-13C), 99 atom % 13C, 98% (CP)；benzonitrile
• CAS: 32950-71-3
• 化学式: C₇H₅N
• 分子量: 104.112
• InChiKey: JFDZBHWFFUWGJE-PTQBSOBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹³C-benzonitrile 在 三乙基硼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Azaborabutadienes：无金属碳腈腈的合成及其作为B，N-杂环的基础材料的用途

  摘要：

  由Et 3 B催化的L 2 PhB：（1：L = oxazol-2- yylne）的芳基金属的无金属区域选择性碳硼化合物提供了前所未有的无环2-氮杂-4-硼氢化二丁烯2，因此证明了构建B的新策略，C，N混合π系统，涉及B = C和C = N键。2的热异构化产生C-硼酰亚胺（3），2 a对几种底物（如H +，F +，O 2，S，Se和异腈）具有不同的反应性，从而可以构建具有各种环的含硼杂环尺寸，从而说明2的效用 作为合成构件。

  DOI：

  10.1002/anie.201608994
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸-Alpha-13C 在 iron(III) chloride 、 N-cyano-N-(4-fluorophenyl)-2-nitrobenzenesulfonamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到¹³C-benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Fe 催化羧酸缺电子 N-氰基-N-芳基-芳基磺酰胺直接合成腈

  摘要：

  已建立的将羧酸转化为腈类的方法存在昂贵的催化剂、繁琐的步骤、高温 (>200 °C)、高压或窄底物范围等问题。在此，我们展示了一种从普遍存在的羧酸和缺电子的N-氰基-N-芳基-芳基磺酰胺 (NCAS) 中以中等到优异的收率从普遍存在的羧酸中简明有效地获取多种腈化合物的途径。该策略由廉价的铁催化剂促进，并且通常与伯、仲、叔和芳基羧酸以及各种官能团相容。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04185

文献信息

• <i>Ex situ</i> generation of stoichiometric HCN and its application in the Pd-catalysed cyanation of aryl bromides: evidence for a transmetallation step between two oxidative addition Pd-complexes
  作者：Steffan K. Kristensen、Espen Z. Eikeland、Esben Taarning、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/c7sc03912c

  日期：——

  methodology was also suitable for the synthesis of 13C-labelled benzonitriles with ex situ generated 13C-hydrogen cyanide. Stoichiometric studies with the metal complexes were undertaken to delineate the mechanism for this catalytic transformation. Treatment of Pd(P(tBu)3)2 with H13CN in THF provided two Pd-hydride complexes, (P(tBu)3)2Pd(H)(13CN), and [(P(tBu)3)Pd(H)]2Pd(13CN)4, both of which were isolated

  首次报道了使用接近化学计量和气态氰化氢的钯催化芳基溴化物氰化的方案。采用两室反应器在密闭环境中安全释放异位生成的HCN，事实证明该方法在Ni催化的氢氰化反应中非常有效。随后，利用该装置将一定范围的芳基和杂芳基溴化物（28个实例）直接高产率地转化为相应的苄腈，而无需使用氰化物盐。在二恶烷-水溶剂混合物中，使用Pd（0）预催化剂P（t Bu）3 -Pd-G3和弱碱乙酸钾实现氰化。该方法也适用于13的合成C-标记的苄腈与异位生成13 C-氰化氢。进行了金属配合物的化学计量研究，以描述这种催化转化的机理。在THF中用H 13 CN处理Pd（P（t Bu）3）2提供了两种Pd-氢化物配合物（P（t Bu）3）2 Pd（H）（13 CN）和[（P（t Bu） ）3）Pd（H）] 2 Pd（13 CN）4，两者均已分离，并通过NMR光谱和X射线晶体结构分析进行了表征。当在KOAc存在下在THF∶水混合物中进行相同的反应时，仅形成（P（t
• Reductive cyanation of organic chlorides using CO2 and NH3 via Triphos–Ni(I) species
  作者：Yanan Dong、Peiju Yang、Shizhen Zhao、Yuehui Li

  DOI：10.1038/s41467-020-17939-2

  日期：——

  pharmaceuticals, agrochemicals and organic materials. Traditional cyanation methods often rely on the use of toxic metal cyanides which have serious disposal, storage and transportation issues. Therefore, there is an increasing need to develop general and efficient catalytic methods for cyanide-free production of nitriles. Here we report the reductive cyanation of organic chlorides using CO2/NH3 as the electrophilic

  含氰化合物是重要的药物、农用化学品和有机材料。传统的氰化方法通常依赖于有毒金属氰化物的使用，这些氰化物具有严重的处置、储存和运输问题。因此，越来越需要开发通用且有效的催化方法来生产无氰腈。在这里，我们报告了使用 CO 2 /NH 3对有机氯化物进行还原氰化作为亲电子 CN 源。使用三齿膦配体 Triphos 可以使多种芳基和脂肪族氯化物在镍催化下氰化，从而以良好的收率和优异的官能团耐受性生产所需的腈产物。廉价且在工作台上稳定的尿素也被证明是合适的 CN 来源，表明具有广阔的应用潜力。机理研究表明，Triphos-Ni(I) 物种负责涉及异氰酸酯中间体的还原性 CC 偶联方法。该方法扩展了还原氰化在无氰条件下合成功能化腈化合物的应用潜力，这对于（同位素标记）药物的安全合成具有重要价值。
• Catalytic Cyanation Using CO2 and NH3
  作者：Hua Wang、Yanan Dong、Chaonan Zheng、Christian A. Sandoval、Xue Wang、Mohamed Makha、Yuehui Li

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.09.009

  日期：2018.12

  Selective cyanation of aryl halides was achieved with CO2 and NH3 as the only sources of carbon and nitrogen, respectively. In the presence of Cu catalysts under low pressure (3 atm), a variety of aromatic iodides and bromides were transformed to the desired nitrile products without the use of toxic metal cyanides. Notably, olefins, esters, amides, alcohols, and amino groups were tolerated. Mechanistic

  分别使用CO 2和NH 3作为唯一的碳和氮源，实现了芳基卤化物的选择性氰化。在低压（3个大气压）下存在铜催化剂的情况下，无需使用有毒的金属氰化物，即可将各种芳族碘化物和溴化物转化为所需的腈产品。值得注意的是，可以容忍烯烃，酯，酰胺，醇和氨基。机理研究表明，涉及异氰酸酯中间体的Cu（III）-芳基插入。通过这种方法可以方便地从相应的同位素标记的CO 2和NH 3中获得[ 13 C，15 N]标记的腈。
• Molybdenum Benzylidyne Complexes for Olefin Metathesis Reactions
  作者：Sergey Chuprun、Carlos M. Acosta、Logesh Mathivathanan、Konstantin V. Bukhryakov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00491

  日期：2020.10.12

  The molybdenum benzylidynes [ArC≡Mo(OC(CF3)2CH3)3(1,2-dimethoxyethane)], where Ar = Ph (2a), p-(OCH3)C6H4 (2b), p-(CF3)C6H4 (2c), p-(NO2)C6H4 (2d), or 4-(NO2)-3-(CF3)C6H3 (2e), and [p-(NO2)C6H4C≡Mo(OC(CF3)2CH3)3] (2f) catalyze the ring-closing metathesis (RCM) reaction of diallyl N-tosylamide (3) to produce 1-tosyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole (4) and ethylene. The scope of RCM catalytic activity of 2e,

  苄氧钼[ArC≡Mo（OC（CF 3）2 CH 3）3（1,2-二甲氧基乙烷）]，其中Ar = Ph（2a），p-（OCH 3）C 6 H 4（2b），p -（CF 3）C 6 H 4（2c），p-（NO 2）C 6 H 4（2d）或4-（NO 2）-3-（CF 3）C 6 H 3（2e）和[ p- （NO 2）C 6 H ^ 4 C≡Mo（OC（CF 3）2 CH 3）3 ]（2F）催化二烯丙基的闭环复分解（RCM）反应Ñ -tosylamide（3），以产生1-甲苯磺酰-2，5-二氢-1 H-吡咯（4）和乙烯。探讨了2e的RCM催化活性范围，1-己烯的交叉复分解反应和环辛烯的开环复分解聚合反应。确定了2e的X射线晶体结构。恒温11 H NMR光谱的反应过程中揭示中间体的形成3与2F和的重整2F反应完成后。13 C标记的Mo苄基炔的使用未显示出Mo旁边的碳原子向任何产物的转移。
• High-Temperature Rearrangements of 2-Acylisoxazol-5(2H)-ones and Related Oxazoles.
  作者：Adrian D. Clark、Uyen T. Ha、Rolf H. Prager、Jason A. Smith

  DOI：10.1071/ch99075

  日期：——

  2-Acyl-3-arylisoxazol-5(2H)-ones give 2-alkyl(aryl)-4-aryloxazoles in good yields at 540°C under flash vacuum pyrolysis conditions, but at higher temperatures the expected oxazoles are accompanied by increasing amounts of isomeric 2,5-disubstituted oxazoles, as well as anilides and decomposition products of the 2,4-disubstituted oxazole. The rearrangement mechanisms have been studied by the use of 13C labelled substrates and p-substituted 3-arylisoxazolones. The 2,5-disubstituted oxazoles are considered to arise from 1H-azirines, and the anilides from the nitrone ketene isomer of the acylisoxazolone.

  2-酰基-3-芳基异噁唑-5(2H)-酮在 540°C 的闪速真空条件下产生 在 540°C 的闪蒸真空热解条件下，可以得到产率很高的 2-烷基（芳基）-4-芳基噁唑。 但在更高温度下，预期的噁唑会伴随着越来越多的异构体出现。 但在更高温度下，预期的噁唑会伴随着越来越多的异构 2,5-二取代噁唑，以及苯胺和分解物。 以及苯胺和 2,4-二取代噁唑的分解产物。 对重排机理的研究采用了 13C 标记的底物和 对取代的 3-芳基异噁唑酮。2,5-二取代的 噁唑被认为来自 1H-吖嗪，而苯胺则来自腈。 苯胺类则来自酰基异噁唑酮的腈酮烯异构体。