Diphenylmethoxygerman | 26904-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenylmethoxygerman
• 英文别名: methoxydiphenylgermane；methoxymethyldiphenylgermane；diphenyl(methoxy)germane；Methoxy(diphenyl)germane；methoxy(diphenyl)germane
• CAS: 26904-00-7
• 化学式: C₁₃H₁₄GeO
• 分子量: 258.844
• InChiKey: BJAOPBMTBQUQTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Diphenylmethoxygerman
  参考文献：
  名称：

  快速瞬态亚甲基在甲醇和四氢呋喃溶液中反应性的动力学研究

  摘要：

  激光闪光光解技术已被用于研究二甲基亚锗烯（GeMe 2），二苯锗烯（GePh 2）以及一系列环取代的二芳基锗烯（GeAr 2）在甲醇（MeOH）和四氢呋喃（THF）溶液中的反应性。亚二甲苯基作为与O-供体溶剂的相应路易斯酸碱配合物而存在。在THF溶液中，二聚化为相应的二锗烯是一种重要的衰变模式，特别是对于GeMe 2 -THF配合物，尽管对于二芳基体系而言，与己烷溶液相比，其降解速度显着降低。另一方面，在MeOH中检测不到二聚化，其中GeAr 2-MeOH配合物在低激光强度和20-50μs范围内的寿命下以伪一级动力学衰减。GeMe 2 -MeOH络合物的寿命约为 在类似条件下为4μs。溶剂的动力学同位素效应与溶剂催化的质子转移相一致，从而产生相应的烷氧基氢化锗烷，这是导致二甲苯-MeOH配合物衰变的过程。它们的衰变分别由强酸和强碱（例如甲磺酸和甲醇钠）加速，它们以大约0.2的速率常数淬灭GePh

  DOI：

  10.1021/om8010323

文献信息

• Direct Detection of 1,1-Diphenylgermene in Solution and Absolute Rate Constants for Germene Trapping Reactions
  作者：Nicholas P. Toltl、William J. Leigh

  DOI：10.1021/ja973756f

  日期：1998.2.1

  Direct irradiation of 1,1-diphenylgermetane in hexane solution affords 1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-digermetane in high chemical yield. Photolysis in the presence of aliphatic alcohols leads instead to the formation of the corresponding alkoxymethyldiphenylgermane. These results are consistent with the formation of 1,1-diphenylgermene as a primary photochemical product from photolysis of the germetane.

  1,1-二苯基锗烷在己烷溶液中的直接照射以高化学产率提供了 1,1,3,3-四苯基-1,3-二锗烷。在脂肪醇存在下的光解反而导致形成相应的烷氧基甲基二苯基锗烷。这些结果与 1,1-二苯基锗烯作为锗烷光解的主要光化学产物的形成一致。化合物在己烷、乙腈或四氢呋喃中的纳秒激光闪光光解产生瞬态，根据其二阶衰变动力学、紫外光谱 (λmax = 325 nm) 和事实可归属于锗烯通过加入醇和乙酸将其淬灭。1,1-二苯基锗烯与甲醇、乙醇、2-丙醇、叔丁醇、乙酸、使用锗烷作为前体，测定了三种溶剂中的 O-氘化同位素异构体和丙酮。这些胚芽捕获的动力学和机制...
• Organogermanium Reactive Intermediates. The Direct Detection and Characterization of Transient Germylenes and Digermenes in Solution
  作者：William J. Leigh、Cameron R. Harrington、Ignacio Vargas-Baca

  DOI：10.1021/ja046308y

  日期：2004.12.1

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) and its Ge=Ge doubly bonded dimer, tetraphenyldigermene (6a), have been characterized directly in solution for the first time by laser flash photolysis methods. The germylene is formed via (formal) cheletropic photocycloreversion of 3,4-dimethyl-1,1-diphenylgermacyclopent-3-ene (4a), which is shown to proceed in high chemical (>95%) and quantum yield (phi = 0.62) by steady-state

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) 及其 Ge=Ge 双键二聚体四苯基二锗烯 (6a) 首次通过激光闪光光解方法直接在溶液中表征。锗烯是通过 3,4-二甲基-1,1-二苯基锗环戊-3-烯 (4a) 的（正式）螯合光环回复形成的，这表明其以高化学（> 95%）和量子产率（phi = 0.62）进行) 通过使用甲醇、乙酸、异戊二烯和三乙基硅烷进行稳态捕获实验。4a 在 23 摄氏度干燥脱氧己烷中的闪光光解导致迅速形成分配给 Ph2Ge 的瞬态（λ（最大）= 500 nm；epsilon（最大）= 1650 M（-1）cm（-1）），它以二阶动力学衰减（tau 大约 3 微米），伴随着分配给二锗烯 6a（tau 大约 40 微米；λ（最大）= 440 nm）的第二个瞬态物种的生长。从 1,1-二甲基-和 1,1-二甲基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯（分别为 4b 和 4c）获得了类似的结果，它们提供了
• Competing Germene and Germylene Extrusion from Photolysis of 1,1-Diarylgermacyclobutanes. Substituent Effects on Germene Reactivity
  作者：William J. Leigh、Gregory D. Potter、Lawrence A. Huck、Adroha Bhattacharya

  DOI：10.1021/om800574s

  日期：2008.11.24

  the order 2 > 4 > 5. As was reported previously for 2, laser flash photolysis of 4 and 5 in hexane, acetonitrile, or tetrahydrofuran solution allows the detection of the corresponding transient 1,1-diarylgermenes (6 and 7, respectively), which have been identified on the basis of their UV/vis spectra (λmax ∼325 nm) and quenching studies with MeOH, tert-butyl alcohol (t-BuOH), acetic acid (AcOH), n-butylamine

  和1,1-双[3,5-双（三氟甲基）苯基] germacyclobutanes（ - 1,1-二苯基- ，1,1-双[4-（三氟甲基）苯基]直接照射2，4，和5分别在甲醇的C 6 D 12溶液中提供的产品与相应的1,1-二芳基锗烷和二芳基锗烯以及乙烯和环丙烷的竞争形成相一致。两种含Ge的初级产物（锗烯：亚锗烯）的相对产率随芳环上CF 3取代程度的变化而变化，顺序为2 > 4 > 5。如先前关于2的报道，己烷，乙腈或四氢呋喃溶液中的4和5可以检测相应的瞬时1,1,1-二芳基锗烷（分别为6和7），已根据它们的UV / vis光谱（λmax〜325 nm）进行了鉴定）并用MeOH，叔丁醇（t- BuOH），乙酸（AcOH），正丁胺（n- BuNH 2）和丙酮进行淬灭研究。在小心干燥的己烷溶液中，还观察到可赋予相应的亚二甲基苯及其各自的（二茂铁）二聚体弱的瞬态吸收。在5的情况下，这些分配已经通过1
• Substituent Effects on the Reactions of Diarylgermylenes and Tetraaryldigermenes with Acetic Acid and Other Lewis Bases in Hydrocarbon Solution
  作者：Lawrence A. Huck、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om0609362

  日期：2007.3.1

  A series of three 1,1-diaryl-3,4-dimethylgermacyclopent-3-ene derivatives bearing polar substituents in the para-positions of the 1,1-diphenyl rings have been synthesized, and their photochemistry has been studied by steady state and laser flash photolysis methods. Photolysis in hydrocarbon solvents affords the corresponding diarylgermylenes in chemical and quantum yields similar to those of the parent

  合成了一系列三个在1,1-二苯环对位带有极性取代基的1,1,1-二芳基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯衍生物，并通过稳态对它们的光化学进行了研究。激光闪光光解方法。在烃类溶剂中进行光解可得到与母体（1,1-二苯基）化合物相似的化学和量子产率的相应二芳基亚锗烯，如甲醇（MeOH）和乙酸（HOAc）的捕集实验结果所示。与亚甲基二苯锗烷（GePh 2）相似，亚二甲基苯具有紫外/可见吸收光谱（λmax = 480-500 nm）和动力学行为（τ≈2μs）），在己烷溶液中。它们的衰减导致形成新的瞬态产物，该瞬态产物分配给相应的四芳基二聚体（Ge 2 Ar 4），其吸收光谱（λmax = 440 nm）和寿命也与母体Ge 2 Ph 4相似。通过添加HOAc和Et 2快速消灭亚二甲苯和相应的二锗烯NH，其速率常数随芳基取代基的吸电子能力的增加而增加，这与在所有情况下涉及初始对锗的亲核攻击的反应机理一致。还
• Time-resolved spectroscopic studies of the photochemistry of some diphenylgermylene (Ph₂Ge:) precursors
  作者：Cameron R Harrington、William J Leigh、Bryan K Chan、Peter P Gaspar、Dong Zhou

  DOI：10.1139/v05-148

  日期：2005.9.1

  The photochemistry of diphenylbis(trimethylsilyl)germane (2a) and 1,4-dihydro-5-methyl-1,2,3,4,9,9-hexaphenyl-1,4-germanonaphthalene (11) has been studied in solution by steady-state and laser flash photolysis methods with a view to detecting the transient germylene derivative diphenylgermylene (Ph₂Ge), which has previously been shown to be the major product of photolysis of 2a and a closely related derivative of 11. Steady-state trapping experiments confirm the formation of Ph₂Ge as the major germanium containing primary product in both cases; with 2a, the results indicate that other transient species are also formed in minor yields, including phenyl(trimethylsilyl)germylene (Ph(TMS)Ge, ca. 6%) and diphenyl(trimethylsilyl)germyl radicals (Ph₂(TMS)Ge, ≥15%). Laser flash photolysis of 2a in deoxy genated hexane solution yields a complex mixture of overlapping transient absorptions, which is shown to be comprised of Ph₂Ge, tetraphenyldigermene (15) and its oligomerization products, and another species with spectral characteristics similar to the Ph₂(TMS)Ge radical. The latter has been independently generated by hydrogen abstraction from diphenyl(trimethylsilyl)germane by tert-butoxyl radicals. Compound 11 extrudes Ph₂Ge more cleanly and efficiently upon photolysis in solution, yet laser flash photolysis affords excited triplet and triplet-derived species as the only detectable transient products; interpretation of the results for this compound is made difficult by its slow thermal decomposition to 5-methyl-1,2,3,4-tetraphenylnaphthalene. It is concluded that in spite of the fact that both 2a and 11 afford Ph₂Ge in high yield upon photolysis, they are poor precursors for study of the species in solution by time-resolved UV–vis methods, owing to the formation of other, more strongly absorbing transient products than Ph₂Ge, whose lowest energy absorption is characteristically weak.Key words: germylene, germyl radical, flash photolysis, disilylgermane, photochemistry.

  二苯基双(三甲基硅基)锗烷(2a)和1,4-二氢-5-甲基-1,2,3,4,9,9-六苯基-1,4-锗萘(11)的光化学在溶液中通过稳态和激光闪光光解方法进行了研究，旨在检测瞬态锗亚烯衍生物二苯基锗亚烯(Ph2Ge)，该物质已被证明是2a和11的密切相关衍生物的光解主要产物。稳态捕获实验证实，在这两种情况下，Ph2Ge作为主要含锗原料产品形成；对于2a，结果表明还形成其他瞬态物种，包括苯基(三甲基硅基)锗亚烯(Ph(TMS)Ge，约6%)和二苯基(三甲基硅基)锗基自由基(Ph2(TMS)Ge，≥15%)。在脱氧六烷溶液中激光闪光光解2a产生了复杂的重叠瞬态吸收物质混合物，其中包括Ph2Ge、四苯基二锗烯(15)及其寡聚物产物，以及具有类似于Ph2(TMS)Ge自由基的光谱特征的另一种物质。后者通过叔丁氧基自由基从二苯基(三甲基硅基)锗烷中独立产生。化合物11在溶液中光解时更干净、更高效地释放Ph2Ge，然而激光闪光光解仅产生激发的三重态和三重态衍生物作为唯一可检测的瞬态产物；由于其缓慢的热分解成5-甲基-1,2,3,4-四苯基萘，对于这种化合物的结果解释变得困难。尽管2a和11在光解时都能高产率产生Ph2Ge，但由于形成了比Ph2Ge更强烈吸收的其他瞬态产物，它们都不适合通过时间分辨UV-vis方法在溶液中研究这些物质。关键词：锗亚烯，锗基自由基，闪光光解，二硅基锗烷，光化学。