2-((三甲基甲硅烷基)亚甲基)戊-4-烯-1-醇 | 117360-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-((三甲基甲硅烷基)亚甲基)戊-4-烯-1-醇
• 英文名称: 2-(Trimethylsilylmethylidene)pent-4-en-1-ol
• 英文别名: 2-(trimethylsilylmethylidene)pent-4-en-1-ol
• CAS: 117360-81-3
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: FYAUPZRKZHEIRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((三甲基甲硅烷基)亚甲基)戊-4-烯-1-醇 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 lead(IV) tetraacetate 、 sodium hydride 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧化脱芳构化的进化使vinigrol的全合成成为可能†

  摘要：

  介绍了导致vinigrol全合成的合成策略的演变。氧化脱芳构化/分子内 Diels-Alder 环加成已成为所有方法的成功基石。形成四环核心的广泛自由基环化努力导致了有趣且令人惊讶的反应结果，其中没有一个可以推进到vinigrol。通过使用 Heck 而不是自由基环化成功地克服了这些环化障碍。全合成的特点是三氟乙醚保护基团首次用于有机合成。除了保护 C8a 羟基之外，还介绍了它的选择逻辑和基团的重要性，并讨论了去除它的策略。由于紧凑的四环笼，该路线是围绕许多不寻常的反应观察建立的，并且已经出现了解决方案。例如，首次发现了具有三氟乙基离去基团的 Grob 断裂反应，观察到有趣的二氧化硒烯丙基氧化中断，以及有趣的催化剂和抗衡离子依赖性定向氢化。

  DOI：

  10.1039/c3ob42191k
• 作为产物：
  描述：

  1-三甲基硅氧基-3-三甲基硅基-2-丙炔 在 盐酸 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 2-((三甲基甲硅烷基)亚甲基)戊-4-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Vinigrol的全合成

  摘要：

  碳环笼战斗：底物控制的vinigrol全合成具有战略性的氧化脱芳构化/Diels-Alder环加成反应和随后的钯催化环化级联以构建碳环核心。C4、C9 和 C12 立体中心是通过还原或氧化反应安装的，二萜核心通过环断裂反应解开。

  DOI：

  10.1002/anie.201304624

文献信息

• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。
• Evolution of an oxidative dearomatization enabled total synthesis of vinigrol
  作者：Qingliang Yang、Cristian Draghici、Jon T. Njardarson、Fang Li、Brandon R. Smith、Pradipta Das

  DOI：10.1039/c3ob42191k

  日期：——

  synthetic strategy resulting in a total synthesis of vinigrol is presented. Oxidative dearomatization/intramolecular Diels–Alder cycloaddition has served as the successful cornerstone for all of the approaches. Extensive radical cyclization efforts to form the tetracyclic core resulted in interesting and surprising reaction outcomes, none of which could be advanced to vinigrol. These cyclization obstacles

  介绍了导致vinigrol全合成的合成策略的演变。氧化脱芳构化/分子内 Diels-Alder 环加成已成为所有方法的成功基石。形成四环核心的广泛自由基环化努力导致了有趣且令人惊讶的反应结果，其中没有一个可以推进到vinigrol。通过使用 Heck 而不是自由基环化成功地克服了这些环化障碍。全合成的特点是三氟乙醚保护基团首次用于有机合成。除了保护 C8a 羟基之外，还介绍了它的选择逻辑和基团的重要性，并讨论了去除它的策略。由于紧凑的四环笼，该路线是围绕许多不寻常的反应观察建立的，并且已经出现了解决方案。例如，首次发现了具有三氟乙基离去基团的 Grob 断裂反应，观察到有趣的二氧化硒烯丙基氧化中断，以及有趣的催化剂和抗衡离子依赖性定向氢化。
• Total Synthesis of Vinigrol
  作者：Qingliang Yang、Jon T. Njardarson、Cristian Draghici、Fang Li

  DOI：10.1002/anie.201304624

  日期：2013.8.12

  total synthesis of vinigrol features a strategic oxidative dearomatization/Diels–Alder cycloaddition reaction and a subsequent palladium‐catalyzed cyclization cascade to construct the carbocyclic core. The C4, C9, and C12 stereocenters were installed using either reduction or oxidation reactions, and the diterpenoid core was unraveled by a ring fragmentation reaction.

  碳环笼战斗：底物控制的vinigrol全合成具有战略性的氧化脱芳构化/Diels-Alder环加成反应和随后的钯催化环化级联以构建碳环核心。C4、C9 和 C12 立体中心是通过还原或氧化反应安装的，二萜核心通过环断裂反应解开。