2-丙酮基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷 | 111011-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-丙酮基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷
• 英文名称: 2-acetonyl-5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 1-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl)propan-2-one
• CAS: 111011-80-4
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: UKUZWKGFVBSNHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92℃ (ethyl ether )
• 沸点：
  279.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙酮基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 依福地平
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-Dihydropyridine-5-phosphonates and Their Calcium-Antagonistic and Antihypertensive Activities. Novel Calcium-Antagonist 2-(Benzyl(phenly)amino)ethyl 5-(5,5-Dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(3-nitrophenyl)-3-pyridinecarboxylate Hydrochloride Ethanol(NZ-105) and Its Crystal Structure.

  摘要：

  研究了3-羧酸酯变体在2,2-二甲基三甲基烯-3-烷氧羰基-4-芳基-1,4-二氢-2,6-二甲基-5-吡啶膦酸酯(1)中与钙拮抗和降压活性相关的影响：合成了含有不超过12个碳的烷基和羧酸酯部分含有氨基功能团的类似物，以检测其生物活性。其中，2-[苄基(苯基)氨基]乙基5-(5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧膦杂环己烷-2-基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3-吡啶羧酸酯盐酸盐乙醇(NZ-105)显示出特别有益的活性，并被选中进行进一步的药理学研究和临床开发。描述了通过X射线晶体学分析获得的NZ-105的结构-活性关系和固态结构的一些方面。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2362
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-丙酮基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and antihypertensive activities of 1,4-dihydropyridine-5-phosphonate derivatives. II.

  摘要：

  合成了一系列1,4-二氢吡啶-5-环状磷酸酯衍生物，作为1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸钙拮抗剂的类似物，并对其抗高血压活性进行了检查。几种化合物在降低正常血压和自发性高血压大鼠（SHR）的血压方面被证明具有优于或可比于硝苯地平的活性。在这些化合物中，甲基2,6-二甲基-5-(2-氧-1,3,2-二氧磷烷-2-基)-4-(2-硝基苯基)-1,4-二氢吡啶-3-羧酸酯（31，DHP-218）在SHR中的活性约为硝苯地平的7倍，并被选为进一步开发和临床评估的候选化合物。讨论了结构-活性关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.4144

文献信息

• Novel Synthesis of α-Acetylstyrylphosphonates
  作者：Ryozo Sakoda、Hiroo Matsumoto、Kiyotomo Seto

  DOI：10.1055/s-1993-25926

  日期：——

  α-Acetylstyrylphosphonates were conveniently synthesized from 2-oxopropylphosphonates and substituted (dimorpholinomethyl)-benzenes (aminals). 4-Benzylidenemorpholinium carboxylates, generated from aminals by the action of α-halo acids, reacted with the phosphonates to give the products by elimination of the amine. The yields were influenced by the nature of substituents and their position in the phenyl ring and could be improved by adjustment of the acidities of the reacted acids. α-Acetylstyrylphosphonates containing various substituents on every position (at the 2-, 3-, or 4-position) in the phenyl ring were obtained generally in excellent yields using monochloroacetic acid.

  α-Acetylstyryl磷酸酯可以通过2-氧代丙基磷酸酯和取代的（二吗啉甲基）苯（氨基缩醛）方便地合成。在α-卤代酸的作用下，从氨基缩醛生成的4-苄叉吗啉鎓羧酸酯与磷酸酯反应，通过消除胺得到产物。产率受取代基的性质及其在苯环中的位置影响，并且可以通过调整反应酸的酸度来提高。使用单氯乙酸，通常可以以优异的产率获得在苯环的2-、3-或4-位置上含有各种取代基的α-Acetylstyryl磷酸酯。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Allenylphosphonates, Phenylallenes, and Allenyl Esters:  Remarkable Salt Effect and Routes to Novel Benzofurans and Isocoumarins
  作者：Manab Chakravarty、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo061525y

  日期：2006.11.1

  (OCH2CMe2CH2O)P(O)C⋮CMe (7). In the reaction of 1c with PhI, use of K2CO3 affords the butadiene (Z)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Ph)−C(Me)CH2 (12); in contrast, the use of Ag2CO3 leads to the allene (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)CCMe2 (20), showing that these bases differ very significantly in their roles. The reaction of 1a with PhI or PhB(OH)2 in the presence of Pd(OAc)2/CsF/DMF leads mainly to (E)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Me)Ph

  烯丙基膦酸酯（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C CRR'[R，R'= H（1a），R = H，R'= Me（1b），R = R'= Me的偶联反应（1c）]在乙酸钯（II）存在下与芳基碘化物，碘苯酚和碘苯甲酸进行了研究，并将其与苯基亚烷基PhCH C CR 2 [R = H（2a），Me（2b）]和烯丙基酯进行了比较EtO 2 CCH C CR 2 [R = H（2c），Me（2d）]。而1b和1c在Pd（OAc）2 / PPh 3 / K 2 CO 3存在下使用PhI结合不同的立体化学结果，得到苯基取代的1,3-丁二烯，1a不进行偶联而是异构化为乙炔（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）C = CMe（7）。在1c与PhI的反应中，使用K 2 CO 3得到丁二烯（Z）-（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C（Ph）-C（Me）CH 2（12）;
• [EN] PHOSPHOROUS-CONTAINING ALUMINUM CARBOXYLATE SALT FLAME RETARDANTS<br/>[FR] IGNIFUGEANTS DE SEL DE CARBOXYLATE D'ALUMINIUM CONTENANT DU PHOSPHORE
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2014062411A1

  公开（公告）日：2014-04-24

  Aluminum carboxylate salt having a formula of A1[OCO(CH2)nP(O)( OR1)(OR2)]3 where R1 and R2 are hydrocarbyl groups that can optionally be joined and n is independently an integer between one and four is useful for forming an article of manufacture comprising a polymer compounded together the aluminum carboxylate salt to form a flame retardant polymer article.

  具有A1[OCO(CH2)nP(O)(OR1)(OR2)]3公式的铝羧酸盐，其中R1和R2是烃基团，可以选择性地连接，n是独立的介于一和四之间的整数，用于制造一种物品，该物品包括将聚合物与铝羧酸盐混合以形成阻燃聚合物制品。
• New reactions of allenes, alkynes, ynamides, enynones and isothiocyanates
  作者：K C Kumara Swamy、G Gangadhararao、Mandala Anitha、A Leela Sivakumari、Alla Siva Reddy、Adula Kalyani、Srinivasarao Allu

  DOI：10.1007/s12039-018-1496-2

  日期：2018.7

  )(OCH}_2}\hbox CMe}_2}\hbox CH}_2}\hbox O)]}\). In an analogous reaction, with DBU as the base at \(140\;^\circ }}\hbox C}\), isomeric vinylphosphine oxides (Z)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) and (E)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) were isolated. The E-isomer has been characterized by single crystal X-ray structure determination

  摘要该观点文章涉及涉及艾伦，炔烃/炔酮/酰胺和异硫氰酸酯的转化（催化和非催化）。作者小组的部分工作以及（i）烯丙基膦酸酯/烯丙基膦氧化物和（ii）异硫氰酸P（III）的一些新反应已得到审查。因此，烯丙基膦氧化物\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C = CH} _ 2} \）经过碱（DBU）催化加入到\（\ beta \）-酮膦酸酯\（\ hbox （OCH} _ 2} \ hbox CMe} _ 2} \ hbox CH} _ 2} \ hbox O）P（O）CH} _ 2} \ hbox C（O）CH} _ 3} \）位于\（90 \，^ \ circ}} \ hbox C} \）处以提供加法产品\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C（Me）CH [C（O）Me] [P（O）（OCH}
• Reaction of allenylphosphonates/allenylphosphine oxides with thiocyanates/isothiocyanates or oxalyl chloride/AgNO₃
  作者：K. C. Kumara Swamy、Manab Chakravarty、Shubham Debnath、M. Nagarjuna Reddy

  DOI：10.1080/10426507.2017.1287707

  日期：2017.6.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT In this paper, we describe thiocyanation as well as chlorination of selected allenylphosphonates/allenyl phosphine oxide, using ammonium thiocaynate or (OCH2CMe2CH2O)PNCS (for thiocyanation) or oxalyl chloride/AgNO3 for chlorination. The resulting products are vinyl (thiocyanato)phosphonates or vicinal dichloro(vinyl) phosphonates. One of the vinyl thiocyanato-phosphonates

  图形摘要 在本文中，我们描述了硫氰化以及选定的烯丙基膦酸酯/烯丙基氧化膦的氯化，使用硫氰酸铵或 (OCH2CMe2CH2O)PNCS（用于硫氰化）或草酰氯/AgNO3 用于氯化。所得产物是乙烯基（硫氰酸根合）膦酸酯或邻位二氯（乙烯基）膦酸酯。一种乙烯基硫氰酸根合膦酸酯的特征在于单晶 X 射线晶体学。