2-三氯乙醛肟 | 1117-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-三氯乙醛肟
• 英文名称: chloral oxime
• 英文别名: trichloro-acetaldehyde oxime；Trichlor-acetaldehyd-oxim；Chloral-oxim；Trichloracetaldoxim；Chloralaldoxim；Chloraloxim；N-(2,2,2-trichloroethylidene)hydroxylamine
• CAS: 1117-99-3
• 化学式: C₂H₂Cl₃NO
• mdl: MFCD32204959
• 分子量: 162.403
• InChiKey: BVHZGCQCZRDLJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56°C
• 沸点：
  85°C
• 密度：
  1.4985 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

制备方法与用途

化学性质：该物质为结晶状，熔点为56℃。用途：主要用于合成辛可芬的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-三氯乙醛肟 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以95.1%的产率得到ethyl 2-(hydroxyimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  Process for the production of lower alkyl 2-chloro-2-hydroxyiminoacetates

  摘要：

  低碳烷基2-氯-2-羟基亚胺乙酸酯的制备方法：（A）在路易斯酸或可在反应过程中转化为该路易斯酸的金属氧化物的存在下，将氯醛与低碳烷醇和羟胺盐反应，得到低碳烷基2-羟基亚胺乙酸酯，然后氯化所得产物；或（B）在碱的存在下，将氯醛肟与低碳烷醇反应，得到低碳烷基2-羟基亚胺乙酸酯，最后氯化所得产物。

  公开号：

  US04190728A1
• 作为产物：
  描述：

  水合氯醛 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 2-三氯乙醛肟
  参考文献：
  名称：

  Disparate effects of non-steroidal anti-inflammatory drugs on apoptosis in guinea-pig gastric mucous cells: inhibition of basal apoptosis by diclofenac

  摘要：

  非甾体抗炎药（NSAIDs）可诱导胃肠癌细胞系凋亡。类似的作用对正常胃上皮细胞可能导致NSAIDs导致的胃病。因此本研究比较了双氯芬酸、布洛芬、吲哚美辛以及环氧化酶-2选择性抑制剂NS-398对实验用豚鼠胃黏膜上皮细胞培养物的作用。 通过结晶紫染色评估细胞数量。通过细胞核凝缩、破碎和caspase-3样活性测定评估凋亡活性。通过细胞酶释放评估坏死。 布洛芬（250 μM，24小时）在基底条件和C6-神经酰胺（25 μM）增加凋亡条件下均促进细胞丢失及凋亡。 双氯芬酸（250 μM，24小时）将凋亡细胞核比例从5.2%降低至2.1%，抑制caspase-3样活性，且在基底条件下不引起坏死。但在C6-神经酰胺存在下，没有观察到凋亡活性的显著下降。 双氯芬酸对基底caspase-3样活性的抑制作用也被结构相似的甲氯芬酸和氟芬酸（1-250 μM）表现出，但尼美舒利酸没有表现出这种抑制。 抑制细胞中超氧物的产生会增加caspase-3样活性，但双氯芬酸对caspase活性的抑制作用仍然存在。双氯芬酸不影响超氧物的产生。 双氯芬酸抑制细胞匀浆中的caspase-3样活性，并且抑制人重组caspase-3。 结论：NSAIDs对豚鼠胃黏膜上皮细胞原代培养物凋亡活性的影响不同，双氯芬酸对基底凋亡的抑制作用可能涉及对caspase活性的作用。 British Journal of Pharmacology (2002) 135, 407–416; doi:10.1038/sj.bjp.0704497

  DOI：

  10.1038/sj.bjp.0704497

文献信息

• New method of in situ generation of nitrile oxides by MnO2 oxidation of aldoximes
  作者：Jarosław Kiegiel、Magdalena Popławska、Julita Jóźwik、Małgorzata Kosior、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01041-2

  日期：1999.7

  Manganese(IV) oxide (MnO2) was found to oxidize aldoximes to nitrile oxides. Nitrile oxides were trapped in situ with dipolarophiles to furnish 2-oxazolines. The best results were obtained with hydroximinoacetates as nitrile oxide precursors.

  发现锰（IV）氧化物（MnO 2）将醛肟氧化为腈氧化物。用双极性亲和剂原位捕获一氧化氮，以提供2-恶唑啉。用氢氧氨基乙酸盐作为一氧化氮前体获得了最好的结果。
• Nitrosoalkenes: Synthesis and Reactivity
  作者：Eric Francotte、Robert Merényi、Brigitte Vandenbulcke-Coyette、Heinz-Günther Viehe

  DOI：10.1002/hlca.19810640425

  日期：1981.6.10

  2 can be substituted by alkoxy groups. Two kinds of cycloaddition reaction of 1 have been observed: (i) reaction of the NO group with dienes gives 3, 6-dihydrooxazine derivatives 6 which isomerise to epoxyepimines 7 in most cases of β-substituted nitrosoalkenes; (ii) if 4, 5-dihydrooxazines 22 are obtained, the cycloaddition of the nitrosoalkenes as 4π-component is presumed.

  已经合成并表征了一些α-和β-卤代亚硝基烯烃1。肟前体2的卤素原子可以被烷氧基取代。两种环加成反应的1已经观察到：（i）所述NO基团与二烯烃的反应得到3,6-二氢恶嗪衍生物6，其异构化成epoxyepimines 7在β取代nitrosoalkenes的大多数情况下; （ii）如果获得4，5-二氢恶嗪22，则推测亚硝基烯烃作为4π-组分的环加成。
• On the mechanochemical synthesis of C-scorpionates with an oxime moiety and their application in the copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction
  作者：Carla Gomes、Mariana Costa、Susana M. M. Lopes、Bernardo Albuquerque Nogueira、Rui Fausto、José A. Paixão、Teresa M. V. D. Pinho e Melo、Luísa M. D. R. S. Martins、Marta Pineiro

  DOI：10.1039/d3nj05017c

  日期：——

  substituent at the C-center. The new catalysts were used to efficiently catalyze azide–alkyne cycloaddition reactions under solvent-free mechanochemical conditions. Through the overall process, we combine atom economy, the use of safer solvents and auxiliaries, design for energy efficiency and reduction of derivatives and catalysis (the 1st, 5th, 6th, 8th, and 9th principles of Green Chemistry). The sustainability

  可持续工艺的发展需要整合绿色化学原理。在这项工作中，我们开发了由吡唑和卤代肟通过1,4-加成到球磨下原位生成的共轭α-卤代亚硝基烯烃上无溶剂合成双-和三-(吡唑-1-基)甲烷的方法。使用无溶剂程序和等摩尔量的反应物，将前配体与铜络合，得到在 C 中心具有肟取代基的催化剂 C-蝎形铜 (II)。新型催化剂用于在无溶剂机械化学条件下有效催化叠氮-炔环加成反应。在整个过程中，我们将原子经济性、更安全的溶剂和助剂的使用、能源效率设计以及衍生物和催化的减少（绿色化学的第一、第五、第六、第八和第九原则）结合起来。可持续性指标表明，机械化学为催化剂的制备和铜催化叠氮化物-炔环加成（CuAAC）反应提供了一种更环保、更可持续的方法。新型C-蝎子酸盐及其金属配合物的开发，以及它们随后在机械化学条件下的CuAAC反应中的应用，为可持续点击化学的未来提供了令人兴奋的途径。
• Brintzinger; Titzmann, Chemische Berichte, 1952, vol. 85, p. 344
  作者：Brintzinger、Titzmann

  DOI：——

  日期：——
• Hantzsch, Chemische Berichte, 1892, vol. 25, p. 708
  作者：Hantzsch

  DOI：——

  日期：——