4-methylenechromane | 87280-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-methylenechromane
• 英文别名: 4-methylene chroman；4-Methylenechroman；4-methylidene-2,3-dihydrochromene
• CAS: 87280-12-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: KGNWOIOTHSSWGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylenechromane 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 氧气 、 2,5-二巯基噻二唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以66%的产率得到2,3-二氢苯并吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  硫氧自由基利用分子氧通过铁催化促进C C键的化学和区域选择性氧化

  摘要：

  已经开发出使用分子氧（1 atm）的噻吩基自由基促进的无配体铁催化的烯烃氧化裂解的第一个例子。该反应在温和的反应条件下以高效率以及高化学和区域选择性进行。它具有广泛的底物范围和出色的官能团相容性，可轻松获得有价值的分子以用于药物化学。初步的机理研究表明，重要的中间体二氧杂环丁烷可能参与该反应，而硫代自由基在促进C C键的选择性氧化中起着协同作用。

  DOI：

  10.1039/c8gc02369g
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢苯并吡喃-4-酮 在 lead(II) chloride 、 锌 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 4-methylenechromane
  参考文献：
  名称：

  WO2006/66950

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Photoinduced [3+2] Annulation of Alkene with o-Iodoanilines: An Expedient Approach to Indolines
  作者：Wujiong Xia、Xinxin Zhao、Lin Guo、Chao Yang

  DOI：10.1055/s-0040-1705963

  日期：2021.4

  A highly regioselective [3+2] cyclization of alkenes with 2-iodoanilines under the irradiation of UV light is described. This general, metal-free strategy facilitates the direct preparation of 2-mono-/disubstituted indolines as well as spiroindolines through alkene carboamination in one step. Mechanistic studies suggested that the photochemical protocol proceeded via a radical pathway.

  描述了在紫外光照射下用2-碘苯胺对烯烃的高度区域选择性的[3 + 2]环化。这种一般的无金属策略有助于一步一步通过烯烃碳氨基化直接制备2-单-/二取代的二氢吲哚以及螺二氢吲哚。机理研究表明，光化学方案是通过自由基途径进行的。
• PYRIDINE-3-CARBOXYAMIDE DERIVATIVE
  申请人：Kitamura Takahiro

  公开号：US20110237590A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  To provide a novel JAK3 inhibitor that is useful as a preventive and/or therapeutic agent for rejection and graft versus host disease (GvHD) in organ transplantation, rheumatoid arthritis, multiple sclerosis, systemic lupus erythematosus, Sjögren syndrome, Behcet's disease, type I diabetes mellitus, autoimmune thyroiditis, idiopathic thrombocytopenic purpura, ulcerative colitis, Crohn's disease, asthma, allergic rhinitis, atopic dermatitis, contact dermatitis, urticaria, eczema, psoriasis, allergic conjunctivitis, uveitis, cancer, leukemia and the like. The pyridine-3-carboxyamide derivative represented by the general formula (1): or its salt or a solvate thereof.

  提供一种新型JAK3抑制剂，可用作器官移植中的预防和/或治疗剂，以及风湿性关节炎、多发性硬化、系统性红斑狼疮、干燥综合征、贝赫切特病、I型糖尿病、自身免疫性甲状腺炎、特发性血小板减少性紫癜、溃疡性结肠炎、克罗恩病、哮喘、过敏性鼻炎、特应性皮炎、接触性皮炎、荨麻疹、湿疹、牛皮癣、过敏性结膜炎、葡萄膜炎、白血病等疾病的预防和治疗。通式（1）所代表的吡啶-3-羧酰胺衍生物： 或其盐或溶剂化合物。
• Direct Access to Primary Amines from Alkenes by Selective Metal‐Free Hydroamination
  作者：Yi‐Dan Du、Bi‐Hong Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202016679

  日期：2021.4.26

  selective synthesis of primary amines from easily available precursors is attractive yet challenging. Herein, we report the rapid synthesis of primary amines from alkenes via metal‐free regioselective hydroamination at room temperature. Ammonium carbonate was used as ammonia surrogate for the first time, allowing for efficient conversion of terminal and internal alkenes into linear, α‐branched, and α‐tertiary

  由容易获得的前体直接和选择性合成伯胺是有吸引力的，但仍具有挑战性。在此，我们报道了室温下通过无金属的区域选择性加氢胺从烯烃快速合成伯胺的方法。碳酸铵首次用作氨替代物，可在温和条件下将末端和内部烯烃有效转化为线性，α支化和α叔伯胺。该方法提供了一种直接而有效的方法，可用于制药化学和其他领域特别感兴趣的各种先进的，高度官能化的伯胺。
• <i>E</i> -Olefins through intramolecular radical relocation
  作者：Ajoy Kapat、Theresa Sperger、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1126/science.aav1610

  日期：2019.1.25

  of carbon-carbon double bonds is a central component of chemical manufacturing. One useful trick is to shift hydrogen atoms around to interconvert C=C isomers selectively. However, this approach typically requires precious metals. Kapat et al. now report that more-abundant nickel can catalyze rapid conversion of terminal olefins into internal olefins with high selectivity for trans geometry. The odd-electron

  仅用于镍的烯烃洗牌控制碳-碳双键的几何形状是化学制造的核心组成部分。一个有用的技巧是移动氢原子以选择性地相互转化 C=C 异构体​​。然而，这种方法通常需要贵金属。卡帕特等人。现在报告说，更丰富的镍可以催化末端烯烃快速转化为内烯烃，对反式几何具有高选择性。奇数电子镍配合物依靠自由基机制将氢从与双键相邻的饱和碳穿梭到末端碳。科学，这个问题 p。391 镍催化剂通过自由基机制选择性地将末端烯烃转化为具有反式几何结构的内烯烃。完全控制碳-碳双键迁移的选择性将使获得立体化学定义的烯烃成为可能，这些烯烃对制药、食品、香料、材料和石化领域至关重要。过去 60 年来研究的绝大多数双键迁移都利用了贵金属氢化物，这些氢化物经常与可逆平衡、氢加扰、不完全的 E/Z 立体选择和/或高成本相关。在这里，我们报告了一种完全不同的、基于激进的方法。我们展示了一种非贵重、无还原剂且原子经济的镍 (Ni)(I) 催化的分子内
• F₁₀BINOL-derived chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective carbonyl-ene reaction: theoretical elucidation of stereochemical outcomes
  作者：Jun Kikuchi、Hiromu Aramaki、Hiroshi Okamoto、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c8sc03587c

  日期：——

  shown to be an effective catalyst for an enantioselective carbonyl-ene reaction of 1,1-disubstituted olefins with ethyl glyoxylate as the common enophile. The perfluoro-binaphthyl skeleton is beneficial not only for adopting high catalytic activity but also for creating an effective chiral environment for enantioselective transformations. Indeed, the reaction afforded enantio-enriched homoallylic alcohols

  F 10 BINOL 衍生的手性磷酸被证明是 1,1-二取代烯烃与乙醛酸乙酯作为常见亲烯体的对映选择性羰基反应的有效催化剂。全氟联萘骨架不仅有利于采用高催化活性，而且有利于为对映选择性转化创造有效的手性环境。实际上，该反应以高产率和高对映选择性提供了富含对映体的高烯丙醇。理论研究确定了多点C-H⋯O氢键和底物与F 10 3,3'-位的6-甲氧基-2-萘基取代基之间的π相互作用BINOL 骨架在确定立体化学结果中起着至关重要的作用。还通过催化剂的结构分析评估了全氟联萘骨架在实现高对映选择性方面的重要性。