[HNEt3][Ru(II)(DPPBT)3] | 143499-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [HNEt3][Ru(II)(DPPBT)3]
• 英文别名: [Ru(II)(diphenylphosphinebenzenethiolato)3][HNEt3]；[HNEt₃][Ru(II)(DPPBT)3]；HNEt3[tris(2-diphenylphosphinebenzenethiolato)ruthenate(II)]；[HNEt3][Ru(2-(diphenylphosphanyl)benzenethiolate)3]；[HNEt3][Ru(diphenylphosphinobenzenethiolate)3]；HNEt3[Ru(DPPBT)]
• CAS: 143499-55-2
• 化学式: C₆H₁₆N*C₅₄H₄₂P₃RuS₃
• 分子量: 1083.32
• InChiKey: QAYRJTYZODQDSF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.98
• 重原子数：
  68.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  4.44
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenium hexafluorophosphate 、 [HNEt3][Ru(II)(DPPBT)3] 、 环己烯 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到[Ru-1·cyclohexene][PF₆]
  参考文献：
  名称：

  通过碳-硫键的形成，将多取代的烯烃，芳烃和二烯添加到金属稳定的噻吩基上：电化学，化学和计算研究

  摘要：

  通过电化学，化学和计算方法评估了多取代的烯烃，炔烃和二烯在金属稳定的噻吩基自由基配合物[Ru-1] +中的添加。所述的[Ru-1] +是由金属硫醇盐前体PPN的[Ru（DPPBT）的两个连续的单电子氧化反应产生的自由基复杂3 ]，PPN的[Ru-1] - ，（PPN =双（三苯基膦）亚铵; DPPBT =二苯基膦苯硫基）。使用包含不饱和底物的[Ru-1] -溶液，通过循环伏安法在多个扫描速率下实验确定了速率常数。多取代烯烃的速率常数范围为1.1×10 1至8.8×10 2  M -1  s -1，比单取代的同类物慢3-5个数量级。取代度为2.3×10 2至1.2×10 4  M -1  s -1的炔烃，其速率常数较慢，比相应的炔烃慢约100倍。通过化学氧化方法合成后，对选定的配合物进行光谱表征。添加不对称取代的烯烃和炔烃，可生成[Ru-1 ·底物] +异构体混合物形式的产物，根据31P NMR和密度泛函理论计算（B3LYP

  DOI：

  10.1016/j.ica.2013.08.003

文献信息

• Selective and Reversible Base-Induced Elimination of a Ruthenium Dithioether Yields a Vinyl Metallosulfonium Complex
  作者：Rajat Chauhan、Mark S. Mashuta、Craig A. Grapperhaus

  DOI：10.1021/ic300983x

  日期：2012.7.16

  1-phenylene)diphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate, [Ru-1·C2H4]PF6, from addition of the alkene across cis sulfur sites. The [Ru-1·C2H4]+ complex displays a single redox couple at +794 mV versus ferrocenium/ferrocene. 1H NMR of [Ru-1·C2H4]+ displays ethylene resonances at δ = 1.29 (td, 1H), 1.59 (td, 1H), 2.78 (dd, 1H), and 3.03 (dd, 1H). In the presence of base [Ru-1·C2H4]+ is selectively

  三化学氧化（2- diphenylphosphinebenzenethiolato）钌（II）的[Ru-1] -与二茂铁鎓六氟磷酸盐在乙烯的产率的情况下[（2- diphenylphosphinebenzenethiolato）（乙烷-1,2-二基双（硫代-2,1-亚苯基）二苯膦）钌（II）六氟磷酸酯，[Ru-1·C 2 H 4 ] PF 6，来自顺式硫位点上的烯烃加成。与二茂铁/二茂铁相比，[Ru-1·C 2 H 4 ] +络合物在+794 mV处显示单个氧化还原对。[Ru-1·C 2 H 4 ] +的1 H NMR在δ= 1.29（td，1H），1.59（td，1H），2.78（dd，1H）和3.03（dd，1H）时显示的乙烯共振。在碱存在下，[Ru-1·C 2 H 4 ] +在碳赤道素质子上的拟赤道质子上选择性脱质子，将硫反式转化为磷，得到乙烯基金属los衍生物[Ru-1·C 2 H
• Metal-Stabilized Thiyl Radicals as Scaffolds for Reversible Alkene Addition via C–S Bond Formation/Cleavage
  作者：Kagna Ouch、Mark S. Mashuta、Craig A. Grapperhaus

  DOI：10.1021/ic200416y

  日期：2011.10.17

  oxidation of metal thiolates results in an increased oxidation state of the metal ion or the formation of a sulfur-based, thiyl radical in limiting extremes. For complexes with highly covalent M–S bonds, the unpaired electron may be delocalized over the metal and the sulfur, yielding a metal-stabilized thiyl radical. Oxidation of the metal thiolate precursors [Ru(DPPBT)3]−, [Ru-1]–, and Re(DPPBT)3, Re-1

  金属硫醇盐的单电子氧化导致金属离子的氧化态增加，或在极端情况下形成硫基硫代自由基。对于具有高共价M–S键的配合物，未成对的电子可能会在金属和硫上离域，从而产生金属稳定的噻吩基。金属硫醇盐前体的氧化的[Ru（DPPBT）3 ] - ，[Ru的1] -和Re（DPPBT）3，再1（DPPBT = diphenylphosphinobenzenethiolate），生成金属稳定化的含硫基团，与烯烃，以产率反应二硫醚-金属产品。[Ru-1] +和[ Re-1] +中的烯烃由于DPPBT螯合物的子午线排列，因此可以对称。本体电解和循环伏安法相结合的实验表明，[Ru-1] +中烯烃的添加是不可逆过程，实验确定的速率常数范围为4.6（5）×10 7 M –1 s –1（富电子烯烃）至2.7 （2）×10 4 M –1 s –1对于贫电子烯烃。环状烯烃的速率常数范围为4（2）×10 7至2.9（3）×10
• Alkyne Addition to a Metal‐Stabilized Thiyl Radical: Carbon–Sulfur Bond Formation between 1‐Octyne and [Ru(SP) ₃ ] ⁺
  作者：Kagna Ouch、Mark S. Mashuta、Craig A. Grapperhaus

  DOI：10.1002/ejic.201101016

  日期：2012.1

  The metal-stabilized thiyl radical complex [Ru(SP)3]+, [Ru-1]+, SP = 2-(diphenylphosphanyl)benzenethiolate} adds 1-octyne across the cis-sulfur sites to yield the S-alkylated dithiolene product [Ru-1·octyne]+. The product complex exists as a pair of inseparable geometric isomers, which were characterized by X-ray crystallography, 31P NMR spectroscopy, and cyclic voltammetry. By using electrochemical

  金属稳定的硫基自由基络合物 [Ru(SP)3]+, [Ru-1]+, SP = 2-(diphenylphoSPhanyl)benzothiolate} 在顺式硫位点上添加 1-辛炔，生成 S-烷基化二硫烯产物[Ru-1·辛炔]+。产物复合物以一对不可分离的几何异构体形式存在，通过X射线晶体学、31P核磁共振谱和循环伏安法对其进行表征。通过使用电化学方法，1-辛炔添加的速率常数确定为 8.7 × 103M–1 s–1。