<(4-methoxyphenylsulfonyl)imino>phenyl-λ³-iodane | 181306-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(4-methoxyphenylsulfonyl)imino>phenyl-λ³-iodane
• 英文别名: [N-(p-methoxyphenylsulfonyl)imino]phenyliodinane；4-methoxybenzenesulfonimide iodide salt；4-methoxy-N-(phenyl-λ3-iodanylidene)benzenesulfonamide；PhINO2SC6H4OMe；[{(4-methoxyphenyl)sulfonyl}imino]phenyliodinane
• CAS: 181306-52-5
• 化学式: C₁₃H₁₂INO₃S
• 分子量: 389.214
• InChiKey: YUNNKPWNABWQAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(4-methoxyphenylsulfonyl)imino>phenyl-λ³-iodane 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 69.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] HIGH-VALENT PALLADIUM FLUORIDE COMPLEXES AND USES THEREOF
  [FR] COMPLEXES DE FLUORURE DE PALLADIUM DE VALENCE ÉLEVÉE ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2012024604A3
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 对甲氧基苯磺酰胺 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以66.3%的产率得到<(4-methoxyphenylsulfonyl)imino>phenyl-λ³-iodane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric heterogeneous aziridination of styrene using CuHY: effect of nitrene donor on enantioselectivity

  摘要：

  铜催化的苯乙烯氮杂环化反应采用铜交换的沸石Y（CuHY）和铜(II)三氟甲烷磺酸盐（Cu(OTf)2）作为催化剂，进行了详细描述。比较了两种氮烯供体，即[N-(对甲苯磺酰)亚胺]苯碘烯（PhINTs）和[N-(对硝基苯磺酰)亚胺]苯碘烯（PhINNs）。用双（噁唑啉）修饰催化剂可获得enantioselective催化剂，并研究了一系列手性双（噁唑啉）。氮烯供体与苯乙烯的比率被证明是控制所形成的氮杂环产物的产率和ee的一个重要因素。使用PhINNs获得的最佳结果；ee达到90%或更高，同时在使用乙腈作为溶剂时，产率可轻易达到85%或更高。在反应开始时逐渐添加氮烯供体，而不是一开始就全部加入，已被证明可以提高氮杂环的产率，但对于同质和异质催化剂，ee会显著降低。在反应开始时加入氮烯供体的分解产物溴苯和相应的磺酰胺的实验显示，在铜活性位点之间存在反应物、产物、手性修饰剂和溶剂之间的复杂相互作用。然而，与同质催化剂相比，异质催化剂CuHY为一系列双（噁唑啉）提供了增强的对映选择性，这一效果被认为是由于催化剂在沸石微孔内的限制。

  DOI：

  10.1039/b104522a
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 <(4-methoxyphenylsulfonyl)imino>phenyl-λ³-iodane 作用下， 反应 2.0h， 以73%的产率得到ethyl 2-diazo-4-methoxy-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的烯基重氮乙酸酯和亚氨基碘烷的[3 + 1]环加成反应：容易获得取代的2-A嗪

  摘要：

  烯基重氮乙酸酯和亚氨基碘丁烷的铜（I）催化反应提供官能化的氮杂环丁烷衍生物。该过程与叠氮基叠氮基乙酸酯中间体的形成是一致的，该中间体通过金属催化的环扩展而形成四元杂环。生成的氮杂环丁烷结构是azeditine-2-羧酸衍生物（EWG =吸电子基团）的直接前体。

  DOI：

  10.1002/chem.201200998

文献信息

• Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons:  Effect of Imido Substituents, C−H Bond Dissociation Energies, and Ru^VI/V Reduction Potentials
  作者：Sarana Ka-Yan Leung、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che、Jiang-Lin Liang、Nianyong Zhu

  DOI：10.1021/ja0542789

  日期：2005.11.30

  (BDE) of the hydrocarbons. A linear correlation was observed between log k' (k' is the k2 value divided by the number of reactive hydrogens) and BDE and between log k2 and E(1/2)(Ru(VI/V)); the linearity in the former case supports a H-atom abstraction mechanism. The amidation by [Ru(VI)(TMP)(NNs)2] reverses the thermodynamic reactivity order cumene > ethylbenzene/toluene, with k'(tertiary C-H)/k'(secondary

  [Ru(VI)(TMP)(NSO2R)2]（SO2R = Ms、Ts、Bs、Cs、Ns；R = p-C6H4OMe、p-C6H4Me、C6H5、p-C6H4Cl、p-C6H4NO2）和[ Ru(VI)(Por)(NTs)2] (Por = 2,6-Cl2TPP, F20-TPP) 是通过 [Ru(II)(Por)(CO)] 与 PhI=NSO2R 在 CH2Cl2 中的反应制备的。这些配合物表现出可逆的 Ru(VI/V) 对，E(1/2) = -0.41 到 -0.12 V vs Cp2Fe(+/0)，并与苯乙烯、降冰片烯、顺式环辛烯、茚、乙苯进行酰亚胺转移反应，枯烯、9,10-二氢蒽、呫吨、环己烯、甲苯和四氢呋喃以高达 85% 的产率提供氮丙啶或酰胺。298 K 氮丙啶化/酰胺化反应的二级速率常数 (k2) 确定为 (2.6 +/- 0.1) x 10(-5) 至 14.4 +/- 0.6
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Nonheme Iron-Mediated Amination of C(sp³)–H Bonds. Quinquepyridine-Supported Iron-Imide/Nitrene Intermediates by Experimental Studies and DFT Calculations
  作者：Yungen Liu、Xiangguo Guan、Ella Lai-Ming Wong、Peng Liu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja3122526

  日期：2013.5.15

  (1, qpy = 2,2':6',2″:6″,2''':6''',2''''-quinquepyridine) is a highly active nonheme iron catalyst for intra- and intermolecular amination of C(sp(3))-H bonds. This complex effectively catalyzes the amination of limiting amounts of not only benzylic and allylic C(sp(3))-H bonds of hydrocarbons but also the C(sp(3))-H bonds of cyclic alkanes and cycloalkane/linear alkane moieties in sulfamate esters,

  7配位络合物[Fe(qpy)(MeCN)2](ClO4)2 (1, qpy = 2,2':6',2″:6″,2''':6''',2' '''-quinquepyridine) 是一种高活性的非血红素铁催化剂，用于 C(sp(3))-H 键的分子内和分子间胺化。该复合物不仅有效地催化有限量的烃的苄基和烯丙基 C(sp(3))-H 键的胺化，而且还催化环烷烃和环烷烃/线性烷烃部分的 C(sp(3))-H 键的胺化。氨基磺酸酯，例如衍生自薄荷烷和甾体胆烷和雄甾烷的那些，使用PhI=NR或“PhI(OAc)2+H2NR”[R=Ts(对甲苯磺酰基)，Ns(对硝基苯磺酰基)]作为氮源，胺化产物的分离率高达 93%。亚铁酰亚胺/氮烯中间体 [Fe(qpy)(NR)(X)](n+) (CX, X = NR, 溶剂, 或阴离子）在实验研究的基础上提出，包括 ESI-MS 分析、交叉实验、哈米特图以及与 CH
• Preparation and evaluation of nitrene precursors (PhI=NSO2Ar) for the copper-catalyzed aziridination of olefins
  作者：Mikael J. Södergren、Diego A. Alonso、Ashutosh V. Bedekar、Pher G. Andersson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01589-x

  日期：1997.9

  of different [N-(arenesulfonyl)imino]phenyliodinones is described, along with an evaluation of their utility as nitrene precursors for the copper-catalyzed aziridination of different olefins. The best results were obtained with p-NO2-C6H4SO2N=IPh and p-MeO-C6H4SO2N=IPh, both of which were found superior to PhI=NTs, which previously has been the reagent of choice for this type of reaction. The corresponding

  描述了不同的[ N-（芳烃磺酰基）亚氨基]苯基碘丁酮的制备，以及对它们作为用于铜催化的不同烯烃的氮烯前体的效用的评价。使用p -NO 2 -C 6 H 4 SO 2 N = IPh和p -MeO-C 6 H 4 SO 2 N = IPh获得了最佳结果，这两个结果均优于以前被认为是PhI = NTs的情况。这类反应的选择试剂。使用1.0当量的烯烃和1.5当量的腈前体，可以以良好至极好的收率（60-99％）获得相应的氮丙啶衍生物。
• 氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物及其制备方法、药物组合物及其应用
  申请人：深圳湾实验室

  公开号：CN112645937B

  公开（公告）日：2022-05-31

  本发明公开了一种具有抗肿瘤活性的氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物及其制备方法，包括该氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物的药物组合物及其应用。这种氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物，在结构改造的尝试中，突破了现有的对3位、19位和14位的羟基的改造，创造性的对8，17位双键进行氮杂环丙化，并在此基础上通过氮杂环丙基与乙腈分子间3+2环加成、C12位Michael‑胺化、分子内亲核进攻氮杂环丙基开环及氮杂环丙基与分子内双键3+2环加成，形成了一系列新型的氨基取代的多环氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物，增强了化合物的生物活性、生物利用度和稳定性。结合具体实施例部分的实验数据，这种氮杂螺环、多环穿心莲内酯类化合物对肿瘤的抑制作用较穿心莲内酯具有显著提高。