endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-3,9-diene | 703-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-3,9-diene
• 英文别名: endo-tricyclo<6.2.2.0^2,7>dodeca-3,9-diene；endo-Dicyclohexadiene；endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodecadiene-3,9；endo-Tricyclo<6,2,2,0^2,7>dodeca-3,9-dien；endo-Dicyclohexadien；(1R,2S,7R,8S)-tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-3,9-diene
• CAS: 703-35-5
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: OPOFYMSEXICFOW-WHOHXGKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-tricyclo<6.4.0.0.^2.7>dodeca-3,H-diene 生成 endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-3,9-diene
  参考文献：
  名称：

  Schenck,G.O. et al., Zeitschrift fur Naturforschung. Teil B. Anorganische Chemie, organische Chemie, Biochemie, Biophysik, Biologie, 1964, vol. 19, p. 18 - 22

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Host–Guest-Induced Electron Transfer Triggers Radical-Cation Catalysis
  作者：Rebecca L. Spicer、Athanasios D. Stergiou、Tom A. Young、Fernanda Duarte、Mark D. Symes、Paul J. Lusby

  DOI：10.1021/jacs.9b11273

  日期：2020.2.5

  principle of capsule catalysis. Here we show an alternative strategy, wherein catalytic activation of otherwise inactive quinone "co-factors" by a simple Pd2L4 capsule pro-motes a range of bulk-phase, radical-cation cycloadditions. Solution electron transfer experiments and cyclic voltammetry show the cage anodically shifts the redox potential of the encapsulated quinone by a significant 1 V. Moreover, the

  通过封装改变底物的反应性是胶囊催化的基本原理。在这里，我们展示了一种替代策略，其中通过简单的 Pd2L4 胶囊催化活化原本不活跃的醌“辅因子”，促进了一系列本体相、自由基阳离子环加成。溶液电子转移实验和循环伏安法显示笼子使封装的醌的氧化还原电位阳极移动了 1 V。此外，胶囊还保护还原的半醌免受质子化，从而将醌的作用从化学计量氧化剂转化为催化单电子接受者。我们设想主客体诱导的“电子空穴”释放将转化为各种形式的非封装催化，涉及其他难以处理的，
• Photooxidizing Chromium Catalysts for Promoting Radical Cation Cycloadditions
  作者：Susan M. Stevenson、Matthew P. Shores、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201501220

  日期：2015.5.26

  The photooxidizing capabilities of selected CrIII complexes for promoting radical cation cycloadditions are described. These complexes have sufficiently long‐lived excited states to oxidize electron‐rich alkenes, thereby initiating [4+2] processes. These metal species augment the spectrum of catalysts explored in photoredox systems, as they feature unique properties that can result in differential

  描述了所选Cr III配合物促进自由基阳离子环加成的光氧化能力。这些络合物具有足够长的激发态，可以氧化富电子的烯烃，从而引发[4 + 2]过程。这些金属种类增加了在光氧化还原系统中探索的催化剂的范围，因为它们具有独特的性质，可导致与较常用的钌或铱催化剂产生不同的反应性。
• The cation radical route to diene triplets
  作者：Dan W. Reynolds、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98831-2

  日期：1985.1

  Diene triplets in predominantly the s-cis conformation are formed efficiently by back electron transfer to diene cation radicals in DMF and dichloromethane.

  通过反向电子转移至DMF和二氯甲烷中的二烯阳离子自由基，可以有效地形成主要为s-顺式构型的二烯三联体。
• Electrochemically induced [4+2]-cycloadditions - a mechanistic interpretation of the cation radical Diels-Alder reaction based on preparative results
  作者：Jiri Mlcoch、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95916-1

  日期：1987.1

  For the first time it was possible to induce the cation-radical Diels-Alder reaction between electronrich dienes and electronrich dienophiles electrochemically, thus providing a clearer view upon the mechanism of this reaction type. In contrast to common explanations it could be demonstrated that this reaction most probably takes place via the cation radical of the diene. A role selectivity towards

  首次有可能电化学诱导富电子二烯和富电子二烯亲电子之间的阳离子自由基Diels-Alder反应，从而使这种反应类型的机理更清晰。与通常的解释相反，可以证明该反应最有可能通过二烯的阳离子自由基发生。可以排除对亲双烯体阳离子自由基的作用选择性。
• Synthesis, Characterization, Photophysics and Photochemistry of Pyrylogen Electron Transfer Sensitizers
  作者：Edward L. Clennan、Chen Liao

  DOI：10.1111/php.12174

  日期：2014.3

  of new dicationic sensitizers that are hybrids of pyrylium salts and viologens has been synthesized. The electrochemical and photophysical properties of these "pyrylogen" sensitizers are reported in sufficient detail to allow rationale design of new photoinduced electron transfer reactions. The range of their reduction potentials (+0.37-+0.05 V vs SCE) coupled with their range of singlet (48-63 kcal

  已经合成了一系列新的双敏增感剂，它们是吡喃鎓盐和紫精的混合物。这些“ pyrylogen”敏化剂的电化学和光物理性质已被报道得足够详细，可以合理设计新的光诱导电子转移反应。它们的还原电位范围（+ 0.37- + 0.05 V vs SCE）加上其单重态（48-63 kcal mol（-1））和三重态（48-57 kcal mol（-1））的能量范围表明是在单重态和三重态激发态下均有效的氧化剂，在热力学上能够氧化电位高达3.1 eV的底物。从容易获得的起始原料可分三步合成热原，总收率不高，为11.4-22.3％。这些敏化剂具有以下附加优点：（1）它们的自由基阳离子不会在CV时间尺度上与氧气发生反应，从而绕开了在氮气或氩气下进行反应的需要；（2）在413至523 nm之间的长波长吸收远超出了大多数底物的竞争性吸收范围引起问题。这些新的敏化剂会与水发生反应，需要特殊的预防措施才能在干燥的反应环境中运行。