benzyl 2-diazo-2-(naphthalen-2-yl)acetate | 1094027-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: benzyl 2-diazo-2-(naphthalen-2-yl)acetate
• 英文别名: Benzyl 2-diazo-2-naphthalen-2-ylacetate
• CAS: 1094027-91-4
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 302.332
• InChiKey: RVRUXDSAKVATJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazo-2-(naphthalen-2-yl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 C₄₇H₅₆O₈P₂ 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 benzyl (S)-2-(1H-indol-3-yl)-2-((methoxycarbonyl)amino)-2-(naphthalen-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  手性C 1-对称双（磷酸）催化吲哚和吡咯的对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫特反应

  摘要：

  手性布朗斯台德酸催化剂中的氢键网络对于手性腔的构造和催化活性的增强很重要。在这一方面，我们开发了在手性C 1存在下吲哚和吡咯与无环α-酮亚胺基酯的高度对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应对称的BINOL衍生的双（磷酸）催化剂。具有高手性季碳中心的所需烷基化产物以高收率和高对映选择性以高达1.2 g的规模和0.2 mol％的催化剂负载量获得。有趣的是，即使使用相同的手性催化剂，吲哚和吡咯的产物的绝对构型也是相反的。此外，初步的力学考虑表明，独特的氢键网络在催化剂和底物之间具有或不具有π-π相互作用可能会起关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03662
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 benzyl 2-diazo-2-(naphthalen-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学解析外消旋2-取代吲哚的不对称氢化：轻松获得带有邻位立体中心的手性吲哚啉

  摘要：

  N-未保护的吲哚的不对称氢化 (AH) 是一种简单但具有挑战性的方法来获得具有生物学意义的 NH 手性二氢吲哚。多年来，该方法仅限于 2/3-单取代或 2,3-二取代吲哚，这些吲哚产生带有环内手性中心的手性二氢吲哚。在此，我们报道了一种创新的钯催化外消旋α-烷基或芳基取代的吲哚-2-乙酸酯的AH，使用酸辅助动态动力学拆分（DKR）过程，提供了一系列结构迷人的含有环外立构中心的手性二氢吲哚具有优异的收率、非对映选择性和对映选择性。机理研究表明，DKR 过程依赖于外消旋底物的每种对映体的快速相互转化，并通过酸促进芳香族吲哚和非芳香族环外烯胺中间体之间的异构化来发挥作用。该反应可以在克级进行，产物可以通过简单的脱苄基和还原后的氨基醇衍生化为非天然β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00298

文献信息

• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Cyclopropanations: Synthesis of Chiral Carbocyclic Pyrimidine Nucleosides
  作者：Hai-Xia Wang、Fang-Juan Guan、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.201800222

  日期：2018.6.5

  route to synthesize chiral carbocyclic pyrimidine nucleoside analogues containing all‐carbon quaternary stereocenters has been established via the asymmetric intermolecular cyclopropanation of N1‐vinylpyrimidines and α‐aryl diazoesters. With 2 mol% of chiral dirhodium (II) carboxylate complex as the catalyst, a variety of chiral carbocyclic cytosine or uracil nucleoside analogues were obtained in good

  通过N1-乙烯基嘧啶和α-芳基重氮酸酯的不对称分子间环丙烷化，已经建立了一种有效的途径来合成包含全碳四级立体中心的手性碳环嘧啶核苷类似物。以2摩尔％的手性羧酸二氢吡啶鎓（II）络合物为催化剂，可以以高收率（高达96％收率），高非对映选择性（> 20：1 dr）和高收率获得各种手性碳环胞嘧啶或尿嘧啶核苷类似物。极好的对映选择性（高达99％ee）。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed CH Functionalization of Indoles Using an Axially Chiral 2,2′-Bipyridine Ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Wen-Xue Huang、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201504483

  日期：2015.10.5

  palladium‐catalyzed enantioselective CH functionalization of indoles was achieved with an axially chiral 2,2′‐bipyridine ligand, thus providing the desired indol‐3‐acetate derivatives with up to 98 % ee. Moreover, the reaction protocol was also effective for asymmetric OH insertion reaction of phenols using α‐aryl‐α‐diazoacetates. This represents the first successful application of bipyridine ligands with axial

  轴向手性的2,2'-联吡啶配体实现了钯催化对映体的C C H的对映选择性CH官能化，从而提供了所需的吲哚-3-乙酸酯衍生物，其ee高达98％。此外，该反应方案对于使用α-芳基-α-重氮乙酸酯的酚的不对称OH插入反应也有效。这代表具有轴向手性的联吡啶配体在钯催化的卡宾迁移插入反应中的首次成功应用。
• Copper-catalyzed enantioselective C–H functionalization of indoles with an axially chiral bipyridine ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Zhong Yan、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/c6ob01516f

  日期：——

  Using copper complexes with an axially chiral bipyridine ligand C4-ACBP as the catalyst, an enantioselective functionalization of indoles with diazo compounds was developed with up to 95% ee. This protocol paves the way for further applications of these ligands.

  使用具有轴向手性联吡啶配体C4-ACBP的铜络合物作为催化剂，开发了重氮化合物对吲哚的对映选择性官能化，其ee高达95％。该方案为进一步应用这些配体铺平了道路。
• Copper-Catalyzed Reaction of α-Aryldiazoesters with Terminal Alkynes: A Formal [3 + 2] Cycloaddition Route Leading to Indene Derivatives
  作者：Eun Ju Park、Seok Hwan Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja808080h

  日期：2008.12.24

  It was discovered that Cu(IPr)Cl-catalyzed reaction of terminal alkynes with alpha-aryldiazoacetates provides indene derivatives, formal [3 + 2] cycloaddition adducts. Excellent regio- and chemoselectivity were observed to afford either 3H- or 1H-indene esters depending on the reaction conditions employed. The reaction is proposed to proceed via tandem processes: alkyne insertion into copper-carbenoid

  发现 Cu(IPr)Cl 催化末端炔烃与 α-芳基重氮乙酸酯的反应提供茚衍生物，即正式的 [3 + 2] 环加成加合物。根据所采用的反应条件，观察到优异的区域选择性和化学选择性以提供 3H-或 1H-茚酯。该反应建议通过串联过程进行：炔烃插入到铜卡宾中，分子内对芳环进行亲电攻击，然后异构化。
• Enantioselective Preparation of <i>cis</i>-β-Azidocyclopropane Esters by Cyclopropanation of Azido Alkenes Using a Chiral Dirhodium Catalyst
  作者：Peiming Gu、Yan Su、Xiu-Ping Wu、Jian Sun、Wanyi Liu、Ping Xue、Rui Li

  DOI：10.1021/ol3006437

  日期：2012.5.4

  diastereo- and enantiocontrolled preparation of the conformationally restricted cis-β-azidocyclopropane esters have been developed. The Rh2(S-DOSP)4 was found to be an efficient catalyst in hexane for the cyclopropanation of azido alkenes with diazo esters, and 19 cis-β-azidocyclopropane esters were prepared in excellent yields. The value of the diastereomer ratio was up to 99:1, and the enantiomeric

  已经开发了构象受限的顺式-β-叠氮基环丙烷酯的非对映体和对映体控制的制备物。发现Rh 2（S -DOSP）4是己烷中重氮叠氮基烯烃环丙烷化的有效催化剂，并以优异的收率制备了19种顺式-β-叠氮基环丙烷酯。非对映异构体比率的值高达99：1，对映异构体过量高达95％。此外，通过X射线分析确认了相对和绝对构型。