Lancaster's reagent | 1226624-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Lancaster's reagent
• 英文别名: (C6F5)H2BS(CH3)2；dimethylsulfonio-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 1226624-46-9
• 化学式: C₈H₈BF₅S
• 分子量: 242.021
• InChiKey: WYLVGBDMQUBULW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Lancaster's reagent 在 氨 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  合成和酰氨基和亚氨基（五氟苯基）硼烷和二茂锆铪茂配合物的结构：N ？H和B ？H激活

  摘要：

  我的治疗2小号⋅ B（C 6 ˚F 5）ñ ħ 3- Ñ（ñ = 1或2）与氨，得到相应加合物。ħ 3 Ñ ⋅ B（C 6 ˚F 5）H 2个dimerises在固态至N  H⋅⋅⋅H 乙二氢相互作用。该加合物可以被去质子化以得到氨基硼烷锂Li [NH 2 B（C 6 F 5）n H 3- n ]。所述的反应Ñ = 2试剂与混合[Cp2 ZrCl 2 ]导致分解，但是[Cp 2 Zr {NH 2 B（C 6 F 5）2 H} 2 ]与β-氢化物消除的产物[Cp 2 Zr（H）{NH 2 B （C 6 F 5）2 H}]，它被证明是主要的分离固体。与[Cp上的类似的反应2的HfCl 2 ]给出的[Cp的混合物2的Hf {NH 2 B（C 6 ˚F 5）2 H} 2 ]和N H活化产物[Cp 2 Hf {NHB（C 6 F 5）2 H}]。的[Cp 2 Zr的{NH 2 B（C 6 ˚F

  DOI：

  10.1002/chem.201200704
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl sulfide borane 、 tris(pentafluorophenyl)borane*(diethyl ether) 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到Lancaster's reagent
  参考文献：
  名称：

  单和双（五氟苯基）硼烷的二甲基硫醚加合物的合成与结构

  摘要：

  硼烷二甲硫醚加合物H 3 B·SMe 2和三（五氟苯基）硼烷二乙醚加合物（C 6 F 5）3 B·OEt 2易于氢化物和五氟苯基配体交换，生成（C 6 F 5）2 HB·SMe 2（1）和（C 6 F 5）H 2 B·SMe 2（2）取决于所用试剂的比例。在过量的二甲基硫醚存在下，两种化合物都可以分离为无色晶体，这在结构上已经得到了表征。

  DOI：

  10.1021/om100152v

文献信息

• Formation of Reactive π-Conjugated Frustrated N/B Pairs by Borane-Induced Propargyl Amine Rearrangement
  作者：Tongdao Wang、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/jacs.7b11958

  日期：2018.3.14

  substituted alkenyl-bridged frustrated N/B Lewis pairs 5. Their structures and spectroscopic features indicate a pronounced participation of the mesomeric s-trans-iminium/borata-alkene resonance form. The compounds are thought to be formed in a stepwise addition/rearrangement process which is initiated by a trans-1,2-amine/borane FLP addition to the carbon-carbon triple bond to generate a reactive zwitterionic

  N-炔丙基四甲基哌啶与一系列反式-烯基-B(C6F5)2 化合物反应，得到取代的烯基桥连的受挫 N/B 路易斯对 5。它们的结构和光谱特征表明中间体 s-反式亚胺鎓的显着参与/硼酸烯烃共振形式。这些化合物被认为是在逐步加成/重排过程中形成的，该过程由反式-1,2-胺/硼烷 FLP 加成到碳-碳三键引发，生成反应性两性离子氮丙啶鎓/链烯基硼酸盐中间体。随后的烯基硼酸盐攻击导致活化的三元杂环打开，并形成产物 5a-c。用 B( )3 处理炔丙基-TMP 底物给出了这种氮丙啶鎓/硼酸甜菜碱的稳定实例，该实例已被分离并充分表征。产品 5a-c 是有源 N/B FLP。他们在温和条件下异裂二氢，得到相应的 NH+/BH- 产物 9a-c。这些包含 Z 构型的核心 C=C 双键，这表明在该反应过程中围绕 5a-c 的中心 CC 键的旋转平衡。通过 DFT 计算分析了 5c 系统的结构和化学特征。
• Using the FpXylBH₂•SMe₂ reagent for the regioselective synthesis of cyclic bis(alkenyl)boranes
  作者：Karel Škoch、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/d0cc05230b

  日期：——

  The reactive borane reagent FpXylBH2•SMe2 was prepared from 1,4-bis(trifluoromethyl)benzene by treatment with n-BuLi, followed by H3B·SMe2 and subsequent removal of hydride. It undergoes a regioselective hydroboration reaction with 1,2-bis(trimethylsilylethynyl)benzene to give the “dimeric” product 13a featuring a conjugated 14-membered core heterocyclic structure that contains a pair of FpXylB units

  硼烷反应试剂FpXylBH 2 •SMe 2由1,4-双（三氟甲基）苯经正丁基锂处理，再经H 3 B·SMe 2和随后的氢化物处理制得。其与1，2-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯进行区域选择性的氢硼化反应，得到具有包含一对FpXylB单元的共轭14元核心杂环结构的“二聚”产物13a。
• Synthesis, structures and catalytic activity of some BINOL based boronates and boronium salts
  作者：Shipra Garg、Daniel K. Unruh、Clemens Krempner

  DOI：10.1039/d1dt00842k

  日期：——

  The BINOL supported chiral boronate ester [C10H12O2BC6F5(THF)] [(R)-1], [C10H12O2BC6F5(OPEt3)] [(R)-3] and [C10H12O2BC6F5]2 [(R,R)-2] as well as the chiral boronium salts [C10H12O2B(OPEt3)2]+[B(O2C10H12)2]−, [(R)-6] and [C10H12O2B(OSMe2)2]+[B(O2C10H12)2]− [(R)-7] have been synthesized, characterized by NMR spectroscopy, and the solid state structures of [(R)-1], [(R,R)-2] and [(R)-3] determined. Chiral

  BINOL负载的手性硼酸酯[C 10 H 12 O 2 BC 6 F 5（THF）] [（R）-1 ]，[C 10 H 12 O 2 BC 6 F 5（O PEt 3）] [（R） - 3 ]和[C 10 ħ 12 ö 2 BC 6 ˚F 5 ] 2 [（- [R， - [R） - 2 ]，以及作为手性硼鎓盐[C 10 ħ12 O 2 B（OPEt 3） 2 ] + [B（O 2 C 10 H 12） 2 ] -，[（ R） -6 ]和[C 10 H 12 O 2 B（OSMe 2） 2 ] +合成了[B（O 2 C 10 H 12） 2 ] - [（ R） -7 ]，用NMR光谱法表征，[[（R）-1 ]，[（R，R）-2 ]和[（R）-3 ]被确定。发现手性酯[（R）-1 ]是有效的路易斯酸，类似于B（C 6 F 5）3，并且能够快速催化（R）-，（S）-和外消旋-苯乙烯的环化反应。乙烷与硝酮的PhCH
• Formation of Active Cyclic Five‐membered Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs and their Cycloaddition Reactions
  作者：Shunxi Dong、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201904919

  日期：2020.1.13

  The cyclic five-membered frustrated phosphane/borane Lewis pairs 11 a, b featuring the bulky octaethylhydrindacenyl- (Eind) substituent or its mono-bromo derivative (Br Eind) at phosphorus are monomeric at room temperature. The reactive frustrated Lewis pairs (FLPs) cleave dihydrogen. The cyclic FLP 11 b (Br Eind) undergoes 1,2-P/B addition to ethylene to give the zwitterionic heteronorbornane derivative 14 b

  在磷原子上具有庞大的八乙基氢化茚基-（Eind）取代基或其单溴衍生物（Br Eind）的环状五元受阻膦/硼烷路易斯对11a，b在室温下为单体。反应性沮丧的路易斯对（FLP）裂解二氢。环状FLP 11b（Br Eind）与乙烯进行1,2-P / B加成，得到两性离子杂降冰片烷衍生物14b。它与降冰片烯的碳-碳双键反应相似。在使用多种有机π试剂的情况下，环状FLP 11b经常会经历类似于Alder-Rickert反应的反应序列：环加成反应之后是快速的环还原反应，通过乙烯的挤出形成了新的五元杂环FLP产物。11 b与苯甲醛或与乙炔的反应遵循该反应模式。
• New Reactivity Patterns in 3H‐Phosphaallene Chemistry [Aryl‐P=C=C(H)‐<i>t</i>Bu]: Hydroboration of the C=C Bond, Deprotonation and Trimerisation
  作者：Jonas C. Tendyck、Alexander Hepp、Ernst‐Ulrich Würthwein、Werner Uhl

  DOI：10.1002/chem.202002506

  日期：2020.12.4

  3H‐Phosphaallenes, R−P=C=C(H)C−R’ (3), are accessible in a multigram scale on a new and facile route and show a fascinating chemical reactivity. BH3(SMe2) and 3 a (R=Mes*, R’=tBu) afforded by hydroboration of the C=C bonds of two phosphaallene molecules an unprecedented borane (7) with the B atom bound to two P=C double bonds. This compound represents a new FLP based on a B and two P atoms. The increased

  3H-苯丙三环，R-P = C = C（H）C-R'（3），可在新的便捷途径上以克数形式获得，并显示出令人着迷的化学反应性。BH 3（SMe 2）和3a（R = Mes *，R'= t Bu）是通过氢硼化两个磷丙二烯分子的C = C键而得到的，这是前所未有的硼烷（7），其中B原子键合到两个P = C双键。该化合物代表一个基于B和两个P原子的新FLP。增加治疗后导致了不同的反应过程中的乙原子的路易斯酸性3用H 2 B-C 6 ˚F 5（SME 2）。在典型的FLP反应中，第一磷杂丙烯的C = C键进行氢硼化之后，第二磷杂丙烯分子通过BC和P-B键形成配位基团，生成BP 2 C 2杂环（8）。它的BP键很短，且B结合的P原子有一个平面包围。用t BuLi处理3 a导致磷丙二烯的β-C原子去质子化（9）。如晶体结构测定，量子化学计算以及与HCl，Cl-SiMe 3或Cl-P t Bu 2的反应所