ethyl 2-(acetoxy(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl)acrylate | 1393113-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(acetoxy(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[acetyloxy-(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1393113-09-1
• 化学式: C₁₇H₂₂O₇
• 分子量: 338.357
• InChiKey: SCRFXLSRULKHKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(acetoxy(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl)acrylate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (+)-1,13-Bis[di(3,5-dimethylphenyl)phosphino]-(5aR,8aR,14aR)-5a,6,7,8,8a,9-hexahydro-5H-[1]benzopyrano[3,2-d]xanthene 、 bis(bis(trimethylsilyl)amido)tin(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (S)-3-methylene-1,4-bis(3,4,5-trimethoxyphenyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳香族螺双膦配体：外消旋森田-贝利斯-希尔曼加合物的钯催化不对称烯丙基胺

  摘要：

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201204925
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 ethyl 2-(acetoxy(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  设计，合成，生物学评估和手性β-内酰胺桥康维他汀A-4类似物的微管蛋白作为有效的抗肿瘤药的共晶体结构

  摘要：

  对称合成了康布雷他汀A-4（CA-4），3-取代的1,4-二芳基-2-氮杂环丁烷酮的各种手性β-内酰胺桥连类似物，并对其进行了生物学评估，从而鉴定出许多有效的抗增殖剂以14b和14c代表的化合物对四种人类癌细胞系（A2780，Hela，SKOV-3和MDA-MB-231）的IC 50值为0.001–0.021μM。对所有14b和14c立体异构体的结构活性关系（SAR）研究表明，在3位和4位的手性中心的绝对构型对于活性至关重要，并且通常是反式“ A”和“ B”环之间的配置最佳。另外，与恶性细胞相比，14b和14c对正常人输卵管上皮细胞的细胞毒性较小，表明其在体外具有良好的选择性。进一步的生物化学评估和微管蛋白的共晶结构表明，这两种化合物都通过在秋水仙碱结合位点相互作用破坏了微管蛋白的聚合，在体内外抑制了血管生成，在有丝分裂期阻止了细胞周期进程并诱导了细胞凋亡。体内试验证实，这两种化合物均能以

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2017.12.004

文献信息

• A Facile, Versatile, and Mild Morita-Baylis-Hillman-Type Reaction for the Modular One-Pot Synthesis of Highly Functionalized MBH Adducts
  作者：Bruno A. Sousa、Alcindo A. Dos Santos

  DOI：10.1002/ejoc.201200371

  日期：2012.6

  catalysts. Therefore, this transformation has several drawbacks, including, for example, its long reaction times. Herein we present a simple, general, fast, and high-yielding protocol for the one-pot synthesis of Morita–Baylis–Hillman derivatives. Our approach is driven by a lithium selenolate Michael/aldol operation with concomitant O-functionalization/selenoxide elimination cascade sequences.

  Morita-Baylis-Hillman 衍生物已被广泛研究作为制备重要类别化合物的中间体。然而，迈克尔亲电子受体、醛类和催化剂的结构存在固有的局限性。因此，这种转化有几个缺点，例如反应时间长。在此，我们提出了一种简单、通用、快速和高产的方案，用于 Morita-Baylis-Hillman 衍生物的一锅法合成。我们的方法是由硒酸锂迈克尔/醛醇操作与伴随的 O-官能化/硒氧化物消除级联序列驱动的。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters by Allylation of β-Ketocarbonyls with Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Fanye Meng、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201701455

  日期：2017.4.24

  β‐ketocarbonyls with Morita–Baylis–Hillman adducts has been developed using a spiroketal‐based diphosphine (SKP) as the ligand, thus affording a range of densely functionalized products bearing vicinal tertiary and all‐carbon quaternary stereodyad in high selectivities. The utility of the protocol was demonstrated by the facile synthesis of some complex molecules by simple product transformations.

  使用基于螺环酮的二膦（SKP）作为配体，开发了森田-贝利斯-希尔曼加合物与β-酮羰基进行钯催化的区域，非对映和对映选择性烯丙基烷基化反应，从而提供了一系列具有邻位功能的致密功能化产品高选择性的第三级和全碳四级立体定向。通过简单的产物转化，可以轻松合成一些复杂的分子，从而证明了该协议的实用性。
• Baylis–Hillman acetates in carbocyclic synthesis: a convenient protocol for synthesis of densely substituted indenes
  作者：Deevi Basavaiah、Bhavanam Sekhara Reddy、Harathi Lingam

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.069

  日期：2013.2

  A simple and facile strategy for synthesis of densely substituted indenes have been developed from Baylis–Hillman acetates in a two step protocol, that is, (1) via treatment with DABCO and then reaction with alkyl 3-oxobutanoates in the presence of K2CO3 (2) followed by the intramolecular Friedel–Crafts cyclization of the resulting keto-diesters using titanium tetrachloride.

  从Baylis-Hillman乙酸盐的两步方案开发了一种简单且简便的合成密集取代的茚酯的策略，即（1）通过用DABCO处理，然后在K 2 CO存在下与3-氧代丁酸烷基酯反应3（2），然后使用四氯化钛对所得的酮-二酯进行分子内Friedel-Crafts环化。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Allylation of Racemic Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Xubin Wang、Xiaoming Wang、Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201609332

  日期：2017.1.19

  A palladium‐catalyzed asymmetric allyl–allyl cross‐coupling of acetates of racemic Morita–Baylis–Hillman adducts and allylB(pin) has been developed using a spiroketal‐based bis(phosphine) as the chiral ligand, thus affording a series of chiral 1,5‐dienes bearing a vinylic ester functionality in good yields, high branched regioselectivities, and uniformly excellent enantioselectivities (95–99 % ee)

  外消旋的森田-贝利斯-希尔曼加合物和烯丙基B（pin）乙酸盐的钯催化不对称烯丙基-烯丙基交叉偶联已使用基于螺环的双（膦）作为手性配体而开发，从而提供了一系列手性1 ，5-二烯具有乙烯基酯官能团，收率高，支链区域选择性高，对映选择性均一（95-99％ee）。烯丙基化产物的进一步合成操作提供了以高光学纯度快速获得一系列手性多环内酯和多环内酰胺以及抗抑郁药（-）-帕罗西汀的新颖方法。
• 一种手性α-亚甲基β-内酰胺类化合物及其制 备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103570600B

  公开（公告）日：2017-12-05

  本发明公开了一种手性α‑亚甲基β‑内酰胺类化合物及其制备方法和应用。以手性膦配体与金属钯形成的络合物为催化剂催化一类Morita‑Baylis‑Hillman加合物的不对称烯丙基胺化反应为关键步骤，可高活性和选择性的制备关键中间体手性β‑胺基α‑亚甲基的羧酸衍生物，经过一步环化即可制备手性的α‑亚甲基β‑内酰胺类化合物。该类化合物具有抗肿瘤的活性。