2-diazo-3-oxo-3-phenyl-propionic acid methyl ester | 1807-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-3-oxo-3-phenyl-propionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylpropanoate；Benzoyldiazoessigsaeuremethylester；(Z)-2-diazonio-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-en-1-olate
• CAS: 1807-69-8
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• 分子量: 204.185
• InChiKey: NBCDTBRUCMPAJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-3-oxo-3-phenyl-propionic acid methyl ester 在 辛酸铑 、 2,6-二氯吡啶N-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到methyl 2,3-dioxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  氧气置换二氮：2,6-二氯吡啶-N-氧化物催化重氮羰基化合物催化转化为酮羰基化合物的方法

  摘要：

  重氮（II）催化的重氮通过2,6-二氯吡啶-N-氧化物从重氮羰基化合物中挤出，以接近定量的产率形成酮羰基化合物。反应在室温下发生，并且吡啶产物不与二氢吡啶鎓（II）配位以抑制催化作用。通过这种方法可以方便地制备无水三羰基化合物以及二羰基化合物，并且它们已就地用于催化烯和羟醛的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03912
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-diazo-3-oxo-3-phenyl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过Bi（OTf）3催化环丙基甲醇的脱水，开环环化反应生成α-亚烷基-γ-丁内酯：了解取代基效应并预测E / Z选择性

  摘要：

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01706

文献信息

• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• Selective Synthesis of Indazolo[2,3‐ <i>a</i> ]quinolines via Rh(III)‐Catalyzed Oxidant‐Free [4+2] or [5+1] Annulation of 2‐Aryl‐2 <i>H</i> ‐indazoles with <i>α</i> ‐Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Shenghai Guo、Lincong Sun、Xuzhuo Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.201901422

  日期：2020.2.21

  A selective synthesis of 5,6‐disubstituted and 5‐substituted indazolo[2,3‐a]quinolines through a Rh(III)‐catalyzed oxidant‐free annulation of 2‐aryl‐2H‐indazoles with α‐diazo carbonyl compounds is reported. With 2‐aryl‐2H‐indazoles as the substrates, α‐diazo carbonyl compounds could act as a C2 synthon to afford 5,6‐disubstituted indazolo[2,3‐a]quinolines via a Rh(III)‐catalyzed [4+2] annulation. On

  通过Rh（III）催化的2-芳基-2 H-吲唑与α-重氮羰基化合物的无氧化剂环氧化反应选择性合成5,6-二取代和5-取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉是报告。以2-芳基-2 H-吲唑为底物，α-重氮羰基化合物可作为C2合成子，通过Rh（III）催化[ 5,6-二取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉] [4 +2]。另一方面，当使用2-芳基-3-甲酰基-2 H-吲唑类作为底物时，α-重氮羰基化合物转变为C1合成子，需要经历更复杂的[5 + 1]环化工艺来提供5位取代的吲哚并[2,3- a ]喹啉。
• Functionalized 4-Carboxy- and 4-Keto-2,3-dihydropyrroles via Ni(II)-Catalyzed Nucleophilic Amine Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropanes
  作者：M. Cynthia Martin、Dadasaheb V. Patil、Stefan France

  DOI：10.1021/jo5001059

  日期：2014.4.4

  is reported using Ni(ClO4)2·6H2O as a Lewis acid catalyst for nucleophilic amine ring-opening cyclizations of donor–acceptor (D–A) cyclopropanes. This methodology provided good to excellent yields of functionalized 2,3-dihydropyrroles under milder reaction conditions than previously reported and is amenable to a variety of D–A cyclopropanes and primary amines.

  据报道，使用Ni（ClO 4）2 ·6H 2 O作为路易斯酸催化剂的供体-受体亲核胺开环环化反应，一般合成方法可以合成4-羧基和4-酮-2,3-二氢吡咯乙烯酮。D–A）环丙烷。与以前报道的相比，该方法在较温和的反应条件下提供了很好的优异收率的官能化2,3-二氢吡咯，并且适用于各种D–A环丙烷和伯胺。
• Convergent Synthesis of Dihydropyrans from Catalytic Three-Component Reactions of Vinylcyclopropanes, Diazoesters, and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Ya-Lin Zhang、Rui-Ting Guo、Heng Luo、Xin-Shen Liang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01992

  日期：2020.7.17

  three-component reaction of vinylcyclopropanes, diazoesters, and diphenyl sulfoxide has been developed. The reaction gives polysubstituted dihydropyrans as the reaction products. Mechanistic studies indicate that isomerization of vinylcyclopropanes gives conjugated dienes, which then undergo [4 + 2]-cycloaddition with vicinal tricarbonyl compounds generated by oxygen atom transfer from diphenyl sulfoxide

  乙烯基环丙烷，重氮酸酯和二苯亚砜的新型Rh（I）/ La（III）共催化三组分反应已得到开发。反应得到多取代的二氢吡喃，作为反应产物。机理研究表明，乙烯基环丙烷的异构化产生共轭二烯，然后与氧原子从二苯亚砜转移至重氮酸酯生成的邻三羰基化合物发生[4 + 2]-环加成反应。
• Iridium(III)-Catalyzed C(3)–H Alkylation of Isoquinolines via Metal Carbene Migratory Insertion
  作者：Neha Jha、Roushan Prakash Singh、Paridhi Saxena、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03054

  日期：2021.11.19

  An Ir(III)-catalyzed C(3)–H alkylation of N-acetyl-1,2-dihydroisoquinolines with diverse acceptor–acceptor diazo compounds has been achieved under a single catalytic system via metal carbene migratory insertion. Moreover, further synthetic transformations of the alkylated products such as aromatization, selective decarboxylation, and decarbonylation lead to the formation of several synthetically viable

  通过金属卡宾迁移插入，在单一催化体系下实现了Ir(III) 催化的N-乙酰基-1,2-二氢异喹啉与多种受体-受体重氮化合物的C(3)-H 烷基化反应。此外，烷基化产物的进一步合成转化，如芳构化、选择性脱羧和脱羰，导致形成几种具有巨大潜力的合成可行的异喹啉衍生物。