硅烷,[2-(4-溴苯基)-2-丙烯基]三甲基- | 122948-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,[2-(4-溴苯基)-2-丙烯基]三甲基-
• 英文名称: (2-(4-bromophenyl)allyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(4-Bromophenyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 122948-53-2
• 化学式: C₁₂H₁₇BrSi
• 分子量: 269.256
• InChiKey: RFPZBBLHAIHFTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,[2-(4-溴苯基)-2-丙烯基]三甲基- 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到(1-bromo-4-(3-fluoroprop-1-en-2-yl))benzene
  参考文献：
  名称：

  一氟，二氟和三氟苯乙烯单体的合成

  摘要：

  公开了适用于聚合研究的克量的三种氟化α-甲基苯乙烯单体的精确合成方法，所有方法均基于使用价格合理的市售起始原料和试剂。 氟化-亲核性氟烷基化-钯催化-单体合成-功能性含氟聚合物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218785
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium chloride 作用下， 生成 硅烷,[2-(4-溴苯基)-2-丙烯基]三甲基-
  参考文献：
  名称：

  氢键供体催化对映选择性合成α-烯丙基氨基酯

  摘要：

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05556

文献信息

• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Silver-promoted cross-coupling of substituted allyl(trimethyl)silanes with aryl iodides by palladium catalysis
  作者：Zhen-Lin Hou、Fan Yang、Zhibing Zhou、Yu-Fei Ao、Bo Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.026

  日期：2018.12

  A ligand-free Pd-catalyzed cross-coupling of substituted allyl(trimethyl)silanes with aryl iodides enabled by silver salts was developed. This reaction delivered allylic arenes chemoselectively and regioselectively. The study suggested that the reaction might proceed through oxidative addition of ArI to Pd(0) followed by halide abstraction to give an electrophilic complex ArPdX, which further reacted

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。
• Oxidative cross-coupling of allyl(trimethyl)silanes with aryl boronic acids by palladium catalysis
  作者：Zhibing Zhou、Zhen-Lin Hou、Fan Yang、Bo Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.055

  日期：2018.12

  allylsilanes with aryl boronic acids has been developed by palladium catalysis. The reaction between β-substituted allyl(trimethyl)silanes and a wide range of aryl boronic acids afforded allylarenes in moderate to good yields and excellent selectivity. On the basis of experimental results and literature reports, it was suggested that the reaction might start from transmetalation of aryl boronic acid with AgOAc

  烯丙基硅烷与芳基硼酸的第一次氧化交叉偶联已通过钯催化发展。β-取代的烯丙基（三甲基）硅烷与各种芳基硼酸之间的反应以中等至良好的产率和优异的选择性提供了烯丙基芳烃。根据实验结果和文献报道，有人认为该反应可能始于芳基硼酸与AgOAc的重金属化反应，然后与Pd（II）的重金属化反应，从而制得乙酸芳基钯配合物作为关键中间体。将该中间体与烯丙基硅烷进行亲电加成/去甲硅烷基化或金属转移，然后还原消除，得到最终产物。
• Asymmetric allylation polymerization of bis(allylsilane) and dialdehyde containing Siphenyl linkage
  作者：Toshihiro Kumagai、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00445-1

  日期：2001.10

  Sakurai–Hosomi allylation between dialdehyde and bis(allylsilane) yielded a polymer having stereogenic carbons in its main chain. In the presence of an enantiopure Lewis acid catalyst such as chiral (acyloxy)borane (CAB), the allylation polymerization proceeded in a stereoselective manner to give optically active polymers. We have prepared new monomers containing Siphenyl linkages for the asymmetric allylation

  二醛和双（烯丙基硅烷）之间的重复樱井-细穗烯丙基化反应产生了一种在主链上具有立体碳的聚合物。在对映纯路易斯酸催化剂如手性（酰氧基）硼烷（CAB）的存在下，烯丙基化聚合以立体选择性方式进行，得到旋光聚合物。我们已经为不对称烯丙基化聚合反应制备了含有Si苯基键的新单体。聚合后，主链中的Si苯基键很容易断裂，得到相应的手性均烯丙基醇。然后通过手性HPLC分析由降解得到的醇来评价手性聚合物的对映体纯度。
• Asymmetric Synthesis of Chiral Polymers by Means of Repetitive Addition of Allylsilane to Aldehyde
  作者：Shinichi Itsuno、Toshihiro Kumagai

  DOI：10.1055/s-2002-28502

  日期：——

  Monomers having both allyltrimethylsilyl and formyl groups were prepared. Chiral (acyloxy)borane initiated the repetitive polyaddition of the monomers to give optically active polymers having main chain configurational chirality. Optical purity of the chiral polymer was evaluated by the analysis of the degradation product.

  制备了同时具有烯丙基三甲基硅氧基和甲酰基的单体。采用手性（酰氧基）硼烷启动单体的重复聚加反应，得到具有主链构型手性的光学活性聚合物。通过对降解产物的分析评估了手性聚合物的光学纯度。