2-(Bis-methylmercaptomethylen)-cyclooctanon | 96295-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 2-(Bis-methylmercaptomethylen)-cyclooctanon
• 英文别名: 1-Bismethylmercaptomethylen-cyclooctanon-(2)；2-[Bis(methylsulfanyl)methylidene]cyclooctan-1-one
• CAS: 96295-33-9
• 化学式: C₁₁H₁₈OS₂
• 分子量: 230.395
• InChiKey: FZCYYXRLSTYBCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Bis-methylmercaptomethylen)-cyclooctanon 在 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到E-2-(methylthiomethylene)cyclootanone
  参考文献：
  名称：

  在乙醇中用Zn / ZnCl 2 -TMEDA逐步控制还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  在控制的反应条件下，在回流的乙醇中，α-氧杂环丁烯二硫缩醛1与Zn / ZnCl 2 -TMEDA发生高度选择性的共轭还原，依次生成β-甲基硫代亚甲基酮6，β-甲基硫代酮7和完全脱硫的α-甲基酮8。 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00139-1
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 环辛酮 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 2-(Bis-methylmercaptomethylen)-cyclooctanon
  参考文献：
  名称：

  通过3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛与1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯和1,3-二羰基二价阴离子的正式[3 + 3]-环缩合反应选择性合成3-（甲硫基）苯酚

  摘要：

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.069

文献信息

• Regioselective Synthesis of Functionalized 3-(Methylthio)phenols by the First Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-Bis(methylthio)-1-en-3-ones
  作者：Peter Langer、Mathias Lubbe、Renske Klassen、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-2008-1077977

  日期：——

  The [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones results in the regioselective formation of 3-(methylthio)phenols. The products represent useful synthetic building blocks, which are not readily available by other methods.

  1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与 1,1-双（甲硫基）-1-en-3-酮的 [3+3] 环缩合反应导致 3-（甲硫基）苯酚的区域选择性形成。这些产品代表了有用的合成构件，其他方法不容易获得。
• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• A facile ring cleavage of cyclic ketones. Synthesis of 9-(alkoxycarbonylalkyl)pyrido[1,2-a]pyrimidines
  作者：Zhi-tang Huang、Xiao-jun Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81033-9

  日期：1987.1

  2-(Hexahydro-2-pyrimidinylidene)cycloalkanones react with ethyl propiolate in alcoholic solution to give 9-(alkoxycarbonylalkyl)-pyrido[1,2-a]pyrimidines ring cleavage of cyclic ketones.

  2-（六氢-2-嘧啶亚叉基）环烷酮在醇溶液中与丙酸乙酯反应，得到环酮的9-（烷氧基羰基烷基）-吡啶并[1,2-a]嘧啶环裂解。
• α-Oxoketene dithioacetals mediated heteroaromatic annulation protocol for benzoheterocycles: an efficient regiocontrolled synthesis of highly substituted and annulated indazoles
  作者：S Peruncheralathan、T.A Khan、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.029

  日期：2004.4

  An efficient regiocontrolled synthesis of highly substituted and annulated indazoles involving base induced addition–elimination of 1,3-diphenyl-5-cyanomethylpyrazole to a variety of acyclic and cyclic α-oxoketene, followed by acid assisted cycloaromatization of the resulting conjugate adducts has been reported.

  已经报道了一种高效的区域控制的高取代度和环氧基吲哚合成方法，包括将碱引发的1,3-二苯基-5-氰基甲基吡唑碱加成-消除至各种无环和环状α-氧杂环丁烯，然后进行酸辅助的环芳香化反应生成共轭加合物。 。
• Preparation of lithium 5-lithiomethy-3-methylpyrazole-1-carboxylate and its reaction with α-oxoketene dithioacetals: A new general method for substituted and annelated pyrazolo[1,5-a]pyridines
  作者：Kaushal Kishore、K.R Reddy、J.R Suresh、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00380-4

  日期：1999.6

  metallated at the C-5 methyl carbon atom to form lithium 5-lithiomethyl-3-methylpyrazole-1-carboxylate 3 which on reaction with α-oxoketene dithioacetals 4a-d, 12a-c and 15a-b yields substituted and annelated pyrazolo[1,5-a]pyridines 7a-d, 13a-c and 16a-b.

  5-甲基吡唑衍生物1在C-5甲基碳原子上金属化形成5-锂硫基甲基-3-甲基吡唑-1-羧酸锂3，与α-氧杂环丁烯二硫缩醛4a-d，12a-c和15a-b反应生成取代并退火的吡唑并[1，5 - a ]吡啶7a-d，13a-c和16a-b。