4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-3,4-dihydro-2H-benzo[b]oxepin-5-one | 72675-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-3,4-dihydro-2H-benzo[b]oxepin-5-one
• 英文别名: 4-[bis(methylsulfanyl)methylidene]-2,3-dihydro-1-benzoxepin-5-one
• CAS: 72675-11-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂S₂
• 分子量: 266.385
• InChiKey: TUZPJIUMDZJEFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78 °C(Solv: benzene (71-43-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  413.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-3,4-dihydro-2H-benzo[b]oxepin-5-one 在 三氟化硼乙醚 、 ammonium chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 8-Benzyl-6,7-dihydro-5-oxa-benzo[3,4]cyclohepta[1,2-b]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  氯化苄基镁对δ-氧杂环丁二硫缩醛的环芳构化反应：一种新型的萘脱萘反应

  摘要：

  衍生自无环和环状酮的δ-Oxoketendithiothioacetal与苄基氯化镁反应，通过依次加成1,4-和1,2-，随后环化芳族甲醇，生成新颖的萘甲酰化芳族化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83956-8
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-苯并[b]噁嗪-5-酮 、 二硫化碳 、 sodium t-butanolate 、 碘甲烷 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KUMAR A.; ILA H.; JUNJAPPA H., J. CHEM. RES. SYNOP., 1979, NO 8, 268-269, (M 3001-3054)

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• Cyclocondensation of α-oxoketene dithioacetals with β-lithioamino-β- substituted acrylonitriles:synthesis of 2,6-substituted and 5,6-annelated 3-cyano-4- (methylthio) pyridines
  作者：Arun K. Gupta、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81540-4

  日期：1990.1

  The lithiated β-amino-β-substituted acrylonitriles 4a-d generated in situ by reaction of lithioacetonitrile with either acetonitrile or substituted nitriles undergo cyclocondensation with α-oxoketenedithioacetals through 1,4-addition to afford 2,6-substituted and 5,6-annelated-4-(methylthio)-3-cyanopyridines 6a-m, 11a-h and 12a-b in good yields. A few of the 2,6-diheterylpyridines 6n-q were also synthesized

  通过硫代乙腈与乙腈或取代的腈反应原位生成的锂化的β-氨基-β-取代的丙烯腈4a-d通过1,4-加成与α-氧杂环丁二硫缩醛进行环缩合，得到2,6-取代的和5,6-使4-（甲硫基）-3-氰基吡啶6a-m，11a-h和12a-b退火。按照该方法，还合成了一些2,6-二杂基吡啶6n-q。另一方面，将相应的α-肉桂酰基12a-c和α-（5-芳基-2,4-戊二烯酰基）（12d）酮二硫缩醛与4a环合，得到相应的4-芳基-（或4-苯乙烯基-6- [2-双（甲硫基）乙烯基] -3-氰基吡啶14a-d具有良好的产率。
• Cycloaromatization of α-oxoketene dithioacetals with 2-picolyllithium: A facile quinolizinium cation annelation
  作者：Maiiakel P Balu、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96275-0

  日期：——

  α-Oxoketene dithioacetals derived from various cyclic and acyclic ketones are shown to be useful intermediates for the synthesis of substituted and fused quinolizinium derivatives by reaction with 2-picolyllithium followed by cyclization in the presence of borontrifluoride etherate.

  已显示衍生自各种环状和无环酮的α-氧杂环丁烯二硫缩醛是有用的中间体，可用于与2-甲基吡啶基锂反应，然后在三氟化硼醚化物存在下环化，以合成取代和稠合的喹啉鎓衍生物。
• Regiospecific generation and application of 3-lithiomethyl-2-methyl-1-phenylpyrazolin-5-one as 1,3-binucleophile in aromatic annelation: A novel approach for synthesis of 1,2-disubstituted indazolones and their condensed analogs
  作者：Kethiri R. Reddy、Amrita Roy、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00650-w

  日期：1995.10

  The enolate anion 5A generated by deprotonation of 2,3-dimelhyl- 1-phenylpyrazolin-5-one is shown to undergo highly regioselective γ-1,4-addition to α-oxoketene dithioacelals followed by cycloaromatizalion in the presence of boron trifluoride etherate to afford wide range of novel substituted and condensed indazolones in good yields.

  由2,3-二甲基-1-1-苯基吡唑啉-5-酮去质子化生成的烯醇酸根阴离子5A被证明对α-氧杂环丁烯二硫代芳烃具有高度区域选择性的γ-1,4-加成反应，然后在三氟化硼醚化物存在下环芳基化。以良好的收率提供了多种新型的取代和缩合的吲唑酮。
• Aromatic annelation via ∝-oxoketene dithioacetals:synthesis of thioresorcinol dimethyl ethers
  作者：Arun K. Gupta、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95953-7

  日期：——