1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-2,3,4,7,8,9,10,12-八氢-1H-二苯并[b,h]芴 | 77308-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-2,3,4,7,8,9,10,12-八氢-1H-二苯并[b,h]芴
• 英文名称: 1,1,4,4,7,7,10,10-octamethyl-2,3,4,7,8,9,10,12-octahydro-1H-dibenzo[b,h]fluorene
• 英文别名: octamethyloctahydrodibenzofluorene；5,5,8,8,16,16,19,19-octamethylpentacyclo[11.8.0.02,11.04,9.015,20]henicosa-1(21),2,4(9),10,13,15(20)-hexaene
• CAS: 77308-48-6
• 化学式: C₂₉H₃₈
• 分子量: 386.621
• InChiKey: JFZKLFKSJQUIBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  248 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  480.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  存放于室温、干燥密封的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-2,3,4,7,8,9,10,12-八氢-1H-二苯并[b,h]芴 在 正丁基锂 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到5,5,8,8,16,16,19,19-Octamethyl-12-(5,5,8,8,16,16,19,19-octamethyl-12-pentacyclo[11.8.0.02,11.04,9.015,20]henicosa-1(21),2,4(9),10,13,15(20)-hexaenyl)pentacyclo[11.8.0.02,11.04,9.015,20]henicosa-1(21),2,4(9),10,13,15(20)-hexaene
  参考文献：
  名称：

  通过卤化钴自由基偶联合成二芴

  摘要：

  原位生成的氟化锂盐与氯化钴的反应导致形成相应的双芴。可以偶联的芴的范围包括那些含有适于聚合的取代基用于聚（二芴）合成的取代基和用于制备双金属过渡金属配合物的烷基取代的芴。基于使用自由基阱的实验，反应机理涉及还原钴和随后的芴基自由基偶联。总的来说，这项研究证明了使用容易获得且价格便宜的偶联剂制备受阻第三级和第四级CC键的简单有效的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.127
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,5-己二醇 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-2,3,4,7,8,9,10,12-八氢-1H-二苯并[b,h]芴
  参考文献：
  名称：

  用于高活性烯烃聚合和共聚的空间扩展的“受限几何催化剂”：不屈服的共聚单体效应

  摘要：

  14 A 八甲基八氢二苯并芴部分已被纳入空间膨胀受限几何催化剂 Me2Si(eta1-C29H36)(eta1-N-tBu)ZrCl2.OEt2 (1)。固态结构表明活化的烯烃聚合催化剂在空间上非常容易接近，使其对α-烯烃的非凡反应性合理化。1/MAO（MAO = 甲基铝氧烷）对 α-烯烃的反应性比对乙烯的反应性更强，并且在与乙烯的共聚反应中表现出与 4-甲基-1-戊烯或 1-辛烯浓度成线性和连续比例的活性。

  DOI：

  10.1021/ja044678g

文献信息

• Sterically expanded CGC catalysts: substituent effects on ethylene and α-olefin polymerization
  作者：Jianfang Chai、Khalil A. Abboud、Stephen A. Miller

  DOI：10.1039/c3dt50163a

  日期：——

  Several analogues of the sterically expanded constrained geometry catalyst Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2) were synthesized to assess the effect on branching and molecular weight for ethylene homopolymerization. Catalysts based on tetramethyltetrahydrobenzofluorene (TetH), ethylTetH, t-butylTetH, and octamethyloctahydrodibenzofluorenyl (OctH) bearing a diphenylsilyl bridge were prepared and characterized: Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3); Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4); and Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5); Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6); and Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7). Complexes 4, 5, 6, and 7 were characterized by X-ray crystallography and displayed η5 hapticity to the carbon ring in each case, in contrast to 2. In comparison to 2, complexes 3, 4, 5, and 7 (in combination with methylaluminoxane = MAO) showed diminished branching, higher molecular weight, and higher polydispersity indices for obtained ethylene homopolymers. While 4/MAO produced the greatest molecular weight polymers, no branching was observed. Reactivity ratios were determined for the copolymerization of ethylene and 1-decene with 2/MAO. A value of rethylene = 14.9 and an exceedingly high value of r1-decene = 0.49 were found—in line with previous reports of this catalyst's unusual affinity for α-olefins.

  为了评估支化和分子量对乙烯均聚反应的影响，合成了立体扩张限制几何催化剂Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2)的几种类似物。制备并表征了基于四甲基四氢二苯并芴（TetH）、乙基TetH、叔丁基TetH和八甲基八氢二苯并芴基（OctH）承载二苯硅桥的催化剂：Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3)；Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4)；以及Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5)；Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6)；和Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7)。通过X射线晶体学对4、5、6和7进行表征，与2不同，这些配合物在每个碳环上都显示出η5的配位度。与2相比，配合物3、4、5和7（与甲基铝氧烷=MAO组合）得到的乙烯均聚物的支化程度降低，分子量更高，多分散性指数更高。尽管4/MAO生成了最高分子量的聚合物，但没有观察到分支。测定了乙烯和1-癸烯共聚反应中2/MAO的反应性比率。得到了rethylene = 14.9和极高的r1-癸烯 = 0.49的值，这与之前报道的该催化剂对α-烯烃的异常亲和力一致。
• Process for producing ethylene/α-olefin copolymer
  申请人：MITSUI CHEMICALS, INC.

  公开号：US09969827B2

  公开（公告）日：2018-05-15

  A process capable of producing an ethylene/α-olefin copolymer having a high molecular weight even under the conditions of a high polymerization temperature is provided. The process for producing an ethylene/α-olefin copolymer includes copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms in the presence of an olefin polymerization catalyst including a crosslinked metallocene compound (A) represented by the following general formula [I] and a cocatalyst component (B). In the general formula [I], Y is selected from a carbon atom, etc., M is a hafnium atom or the like, R1 to R12 are each selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group, etc., R13 and R14 are each a substituted aryl group or the like, at least one of R13 and R14 is a substituted aryl group having one or more electron-donating substituents having a Hammett substituent constant σ of not more than −0.2, Q is selected from a halogen atom, etc., and j is an integer of 1 to 4.

  提供了一种能够在高聚合温度条件下产生具有高分子量的乙烯/α-烯烃共聚物的工艺。生产乙烯/α-烯烃共聚物的工艺包括在存在包括交联的茂金属化合物（A）和辅助催化剂组分（B）的烯烃聚合催化剂的情况下，共聚乙烯和具有3个或更多碳原子的α-烯烃。在通用公式[I]中，Y从碳原子等中选择，M是钽原子或类似物，R1至R12分别从氢原子、碳氢基团等中选择，R13和R14分别是取代芳基团或类似物，其中R13和R14中至少一个是具有一个或多个电子给予取代基的取代芳基团，其Hammett取代常数σ不超过-0.2，Q从卤素原子等中选择，j是1至4之间的整数。
• 이핵 메탈로센 화합물, 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법
  申请人：LG CHEM, LTD. 주식회사 엘지화학(120010134563) Corp. No ▼ 110111-2207995BRN ▼107-81-98139

  公开号：KR20210012543A

  公开（公告）日：2021-02-03

  본 발명은 이핵 메탈로센 화합물, 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법에 관한 것이다.

  本发明涉及核金属茂配合物、催化剂组合物及其用于制备聚烯烃的方法。
• 신규한 리간드 화합물 및 전이금속 화합물
  申请人：LG CHEM, LTD. 주식회사 엘지화학(120010134563) Corp. No ▼ 110111-2207995BRN ▼107-81-98139

  公开号：KR20160009266A

  公开（公告）日：2016-01-26

  본 발명은 신규한 리간드 화합물 및 전이금속 화합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 신규한 구조의 리간드 화합물 및 이를 포함하는 전이금속 화합물은 폴리올레핀계 중합체를 제조하는데 있어 중합 반응 촉매로 유용하게 사용될 수 있다.

  本发明涉及新型配体化合物和过渡金属化合物。根据本发明，具有新结构的配体化合物和包含该配体的过渡金属化合物可用作在制备聚烯烃类聚合物时作为催化剂来加速聚合反应。
• [EN] HIGH ACTIVITY CATALYST COMPOSITIONS CONTAINING SILICON-BRIDGED METALLOCENES WITH BULKY SUBSTITUENTS<br/>[FR] COMPOSITIONS DE CATALYSEUR TRÈS ACTIVES CONTENANT DES MÉTALLOCÈNES À PONT SILICIUM POSSÉDANT DES SUBSTITUANTS VOLUMINEUX
  申请人：CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL CO

  公开号：WO2013019769A1

  公开（公告）日：2013-02-07

  The present invention discloses catalyst compositions employing silicon-bridged metallocene compounds with bulky substituents. Methods for making these silicon-bridged metallocene compounds and for using such compounds in catalyst compositions for the polymerization of olefins also are provided.

  本发明揭示了采用具有庞大取代基的硅桥联茂金属化合物的催化剂组合物。还提供了制备这些硅桥联茂金属化合物以及在用于聚合烯烃的催化剂组合物中使用这些化合物的方法。