(E)-N-(1,2-diphenylethenyl)morpholine | 4176-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-N-(1,2-diphenylethenyl)morpholine
• 英文别名: (E)-1-(1,2-diphenylvinyl)morpholine；(E)-4-(1,2-diphenylvinyl)morpholine；4-(1,2-diphenyl-vinyl)-morpholine；[E]-1-morpholino-1,2-diphenylethene；4-[(E)-1,2-diphenylethenyl]morpholine
• CAS: 4176-69-6
• 化学式: C₁₈H₁₉NO
• 分子量: 265.355
• InChiKey: MHIFCLKKYRCSOC-OBGWFSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(1,2-diphenylethenyl)morpholine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以184 mg的产率得到4-(1,2-diphenylethyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃与二烷基胺的立体和区域选择性金催化加氢胺化

  摘要：

  我们报告了使用 P,N-配体来支持金配合物作为最先进的预催化剂，用于内部芳基炔烃与二烷基胺的立体选择性加氢胺化，以提供 E-烯胺产品。在胺（醚、硫化物、N-Boc 胺、氟、腈、硝基、醇、N-杂环、酰胺、酯和羧酸）和炔（醚、N-杂环）上具有多种官能团的底物、N-邻苯二甲酰亚胺胺和甲硅烷基醚）具有合成有用的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ja109192w
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 二苯基乙炔 在 Mor-DaIPhos-AuCl 、 silver tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-N-(1,2-diphenylethenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃与二烷基胺的立体和区域选择性金催化加氢胺化

  摘要：

  我们报告了使用 P,N-配体来支持金配合物作为最先进的预催化剂，用于内部芳基炔烃与二烷基胺的立体选择性加氢胺化，以提供 E-烯胺产品。在胺（醚、硫化物、N-Boc 胺、氟、腈、硝基、醇、N-杂环、酰胺、酯和羧酸）和炔（醚、N-杂环）上具有多种官能团的底物、N-邻苯二甲酰亚胺胺和甲硅烷基醚）具有合成有用的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ja109192w

文献信息

• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Studies on dioxirane chemoselectivity: the oxidation of an enamino moiety present in a Fischer carbene complex
  作者：Anna-Maria Lluch、Mariona Gibert、Francisco Sánchez-Baeza、Angel Messeguer

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00051-8

  日期：1996.3

  was investigated. Thus, treatment of 1 with 3 molecular equivalents of DMD afforded a 52% yield of amide 3 as unique isolable organic product. When the reaction was performed with 1 molecular equivalent of DMD the formation of the enol intermediate 15 was evidenced by its capture as the tetrafluoroboric acid salt 16. This salt was unstable and when it was exposed to air gave rise to amide 3 and to

  研究了二甲基二环氧乙烷（DMD）促进的Fischer卡宾配合物1的氧化分解，该配合物包含一个共轭的烯氨基部分。因此，用3分子当量的DMD处理1得到52％产率的酰胺3，其为独特的可分离的有机产物。当用1分子当量的DMD进行反应时，通过捕获为四氟硼酸盐16证明了烯醇中间体15的形成。该盐不稳定，当暴露于空气中时会生成酰胺3以及少量的苯甲酸乙酯和苯乙酮。这些结果表明，与Fischer卡宾部分共轭的烯胺基的存在颠倒了先前在DMD促进的这些化合物的复合中观察到的化学选择性。因此，主要途径包括通过形成烯醇中间体的氧化烯氨基双键，该烯醇中间体与氧反应产生分子分解产生的产物。
• Alkali metal and stoichiometric effects in intermolecular hydroamination catalysed by lithium, sodium and potassium magnesiates
  作者：Laia Davin、Alberto Hernán-Gómez、Calum McLaughlin、Alan R. Kennedy、Ross McLellan、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c9dt00923j

  日期：——

  neutral Mg(CH2SiMe3)2, even when harsher reaction conditions are employed (24 h, 80 °C). A pronounced alkali metal effect is also uncovered proving that the alkali metal (Li, Na, or K) is not a mere spectating counterion. Through stoichiometric reactions, and structural and spectroscopic (DOSY NMR) investigations we shed some light on the potential reaction pathway as well as the constitution of key

  主族双金属配合物，虽然越来越多地用于化学计量的去质子化和金属-卤素交换反应中，但尚未在催化应用中产生重大影响。本文探讨了以镁和二苯乙炔为主要设定模型底物的碱金属氧化镁催化炔烃和烯烃的分子间加氢胺化反应的能力。通过系统地研究碱金属的作用和异双金属预催化剂的配方，本研究建立了高阶镁酸钾[（PMDETA）2 K 2 Mg（CH 2 SiMe 3）4 ]（7）是一种高效体系，能够在室温下运行时催化几种胺与苯乙烯和二苯乙炔进行加氢胺化反应。这种高反应性与完全缺乏中性Mg（CH 2 SiMe 3）2的催化能力形成了鲜明的对比，即使采用了更苛刻的反应条件（24 h，80°C）也是如此。还没有发现明显的碱金属效应，证明了碱金属（Li，Na或K）不只是一种具有观赏意义的抗衡离子。通过化学计量反应以及结构和光谱（DOSY NMR）研究，我们对潜在的反应途径以及关键中间体的组成有了一些了解。这项工作表明7的催化
• Broadening the Scope of Group 4 Hydroamination Catalysis Using a Tethered Ureate Ligand
  作者：David C. Leitch、Philippa R. Payne、Christine R. Dunbar、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/ja906955b

  日期：2009.12.30

  A broadly applicable group-4-based precatalyst for the hydroamination of primary and secondary amines was developed. Screening experiments involving a series of amide and urea proligands led to the discovery of a tethered bis(ureate) zirconium complex with unprecedented reactivity in the intermolecular hydroamination of alkynes and the intramolecular hydroamination of alkenes. This catalyst system is

  开发了一种广泛适用的基于 4 族的预催化剂，用于伯胺和仲胺的加氢胺化。涉及一系列酰胺和尿素前配体的筛选实验导致发现了一种系链双（脲）锆络合物，该络合物在炔烃的分子间加氢胺化和烯烃的分子内加氢胺化中具有前所未有的反应性。该催化剂体系对伯胺和仲胺、1,2-二取代烯烃和含杂原子的官能团（包括醚、硅烷、胺和杂芳烃）有效。环化不需要宝石取代基效应。该催化剂通常对分子间炔烃加氢胺化的反马尔科夫尼科夫产物具有区域选择性，
• Synthesis of alkenes from enamines via hydroboration
  申请人：Purdue Research Foundation

  公开号：US04895996A1

  公开（公告）日：1990-01-23

  Alkenes are prepared by the hydroboration of enamines followed by an elimination reaction to form the alkene. This process has wide applicability and is useful for the stereospecific synthesis of [Z] isomers. It is preferred to use 9-borabicyclo[3.3.1 nonane as the hydroborating agent and to use methanol to catalyze the elimination reaction.

  烯烃是通过烯胺的氢硼化反应制备，然后进行消除反应形成烯烃。这个过程具有广泛的适用性，对于立体特异性合成[Z]异构体很有用。最好使用9-硼杂三环[3.3.1]壬烷作为氢硼化剂，并使用甲醇催化消除反应。