N-(diphenylphosphino)-2-methylaminopyridine | 1001434-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(diphenylphosphino)-2-methylaminopyridine
• 英文别名: N-diphenylphosphanyl-N-methylpyridin-2-amine
• CAS: 1001434-33-8
• 化学式: C₁₈H₁₇N₂P
• 分子量: 292.32
• InChiKey: WNZLIXVIYQOHQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylphosphino)-2-methylaminopyridine 在 sulfur 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Four- and five-coordinate high-spin iron(II) complexes bearing bidentate soft/hard SN ligands based on 2-aminopyridine

  摘要：

  Several new coordinatively unsaturated iron(II) complexes of the types [Fe(SNR-Ph)X-2] (X = Cl, Br; R = H, Me, Et) and the dimeric complex [Fe(SNH-Ph)(mu-Cl)CI](2) containing bidentate N-(2-pyridyl)aminodiphenylphosphine sulfides were prepared and characterized by various methods including X-ray crystallography, Fe-57 Mossbauer spectroscopy, SQUID magnetometry, ESI-MS and DFT calculations. All complexes exhibit magnetic moments very close to 4.9 mu(B) reflecting the four unpaired d-electrons. In solution, as revealed by ESI MS studies, all compounds appear to be labile and complexes [Fe(SNR-Ph)X-2] seem to be in equilibrium with solvated FeX2, free ligand, and the five-coordinate cationic complexes [Fe(SNR-Ph)(2)X](+). The latter are the most prominent species in the ESI mass spectra. Despite their relatively low formal electron count all iron complexes were inert towards the addition of carbon monoxide. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.05.052
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲氨基)吡啶 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到N-(diphenylphosphino)-2-methylaminopyridine
  参考文献：
  名称：

  用伯醇选择性催化铱催化（杂）芳族胺单烷基化的有效方法

  摘要：

  描述了多种P，N配体的有效克级合成规程。合成是通过两步反应完成的。首先，使胺去质子化，然后加入氯膦，得到相应的P，N配体。胺的去质子化通常是在低温下用n- BuLi实现的，但是要制备具有2,2'-二吡啶氨基氨基主链的配体和具有高空间需求的膦，必须将KH与反应温度110°结合使用C为盐复分解步骤。两当量选定的P，N配体与一当量铱络合物[IrCl（cod）] 2的反应（cod ＝ 1，5-环辛二烯）以定量收率得到P，N配体配位的铱配合物。这些配合物之一的X射线单晶结构分析揭示了固态的单体五配位结构。铱配合物用于形成氮的催化剂芳香胺与醇的烷基化。通过研究8种不同的P，N配体，9种不同的溶剂和14种不同的碱对催化剂体系进行了优化。底物与碱以及胺与醇的比例以及催化剂负载量的系统变化导致优化的催化反应条件。通过合成20种不同的胺显示了已开发的催化方案的底物范围，其中12种胺的分离收率可高于90％。已经

  DOI：

  10.1002/adsc.200700596

文献信息

• Photocatalytic CO₂ Reduction with Manganese Complexes Bearing a κ²-PN Ligand: Breaking the α-Diimine Hold on Group 7 Catalysts and Switching Selectivity
  作者：Yasmeen Hameed、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02719

  日期：2018.11.5

  on Mn and Re supported by κ2-PN phosphinoaminopyridine ligands were identified. These catalysts, [Mκ2-(Ph2P)NH(NC5H4)}(CO)3Br], displayed excellent product selectivity and, by a change of only the metal center, gave a dramatic product switch from CO with M = Mn to HCO2H with M = Re. The catalyst systems were explored with variation of the ligand, electron donor, solvent, and photosensitizer. The products

  将CO 2还原成更有价值的含能化合物的根本挑战取决于揭示用于该过程的新催化剂。通过除去α-二亚胺连接的长期限制，这是在光催化复合物占优势在这方面的，新的可见光，CO 2基于Mn和重-还原光催化剂支持κ 2个-PN phosphinoaminopyridine配体进行鉴定。这些催化剂，[M κ 2 - （PH 2 P）NH（NC 5 H ^ 4）} ...（CO）3 BR]，显示优良的产物选择性，并且仅由金属中心的变化，给从戏剧性产物开关M = Mn到HCO 2的COH，M = Re。探索了配体，电子给体，溶剂和光敏剂的变化对催化剂体系的影响。使用13 CO 2作为底物明确追踪产物。两种配合物均猝灭了激发态光敏剂Ru（bpy）3 2+ *，表明氧化猝灭是进入催化循环的一种潜在途径。
• Methoxycarbonylation of olefins catalyzed by palladium complexes bearing P,N-donor ligands
  作者：Pedro A. Aguirre、Carolina A. Lagos、Sergio A. Moya、César Zúñiga、Cristian Vera-Oyarce、Eduardo Sola、Gabriel Peris、J. Carles Bayón

  DOI：10.1039/b704615b

  日期：——

  The methoxycarbonylation of alkenes catalyzed by palladium(II) complexes with P,N-donor ligands, 2-(diphenylphosphinoamino)pyridine (Ph2PNHpy), 2-[(diphenylphosphino)methyl]pyridine (Ph2PCH2py), and 2-(diphenylphosphino)quinoline (Ph2Pqn) has been investigated. The results show that the complex [PdCl(PPh3)(Ph2PNHpy)]Cl or an equimolar mixture of [PdCl2(Ph2PNHpy)] and PPh3, in the presence of p-toluensulfonic

  钯（II）与P，N供体配体，2-（二苯基膦氨基）吡啶（Ph2PNHpy），2-[（（二苯基膦基）甲基]吡啶（Ph2PCH2py）和2-（二苯基膦基）喹啉（2-）催化的烯烃的甲氧基羰基化Ph2Pqn）已被调查。结果表明，在对甲苯磺酸（TsOH）存在下，络合物[PdCl（PPh3）（Ph2PNHpy）] Cl或[PdCl2（Ph2PNHpy）]和PPh3的等摩尔混合物是该反应的有效催化剂。该催化体系促进了苯乙烯向2-苯基丙酸甲酯和3-苯基丙酸甲酯的转化，即使在烯烃/钯的摩尔比为1000的情况下，也几乎具有完全的化学选择性，98％的支化异构体区域选择性和高周转率。在甲苯-MeOH（3∶1）溶剂中。Pd / Ph2PNHpy催化剂在环己烯和1-己烯的甲氧基羰基化反应中也很有效，尽管其速率比苯乙烯低。相关的钯配合物[PdCl（PPh3）L] Cl（L = Ph2PCH2py和Ph2Pqn）在苯乙烯的
• Electrocatalytic reduction of CO₂ to CO and HCO₂⁻ with Zn(<scp>ii</scp>) complexes displaying cooperative ligand reduction
  作者：Patrick Berro、Somayeh Norouziyanlakvan、Gyaneshwar Kumar Rao、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1039/d1cc03887g

  日期：——

  Air-stable zinc(II) pyridyl phosphine complexes, [Zn(κ2-2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3))Br2] (1) and [Zn(κ2-2-Ph2PNMe}(NC5H3))Br2] (2) are reported and 1 was capable of electrocatalytic reduction of CO2 at −2.3 V vs. Fc+/0 to yield CO/HCO2H in mixed water/acetonitrile solutions. DFT computations support a proposed mechanism involving electron transfer reactions from a species with the anionic PN3P ligand (“L−/Zn(II)”)

  空气稳定的锌 ( II ) 吡啶基膦配合物，[Zn(κ 2 -2,6-Ph 2 PNMe} 2 (NC 5 H 3 ))Br 2 ] ( 1 ) 和 [Zn(κ 2 -2-据报道，Ph 2 PNMe}(NC 5 H 3 ))Br 2 ] ( 2 ) 并且1能够在 -2.3 V vs. Fc +/0下电催化还原 CO 2以产生 CO/HCO 2H 在混合水/乙腈溶液中。DFT 计算支持所提出的机制，该机制涉及来自具有阴离子 PN 3 P 配体（“L - /Zn( II )”）的物种的电子转移反应。
• Electrocatalytic reduction of CO₂ using Mn complexes with unconventional coordination environments
  作者：Gyandshwar Kumar Rao、Wendy Pell、Ilia Korobkov、Darrin Richeson

  DOI：10.1039/c6cc03827a

  日期：——

  New complexes, Mn3-[2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3)]}(CO)3+Br- (1+Br-) and MnBr2-(Ph2P)NMe(NC5H4)}(CO)3 (2), are reported and present new ligand environments for CO2 electrocatalytic reduction to CO. Compound 1+ presents a unique metal geometry for CO production...

  新配合物Mn 3-[2,6- Ph2PNMe} 2（NC5H3）]}（CO）3 + Br-（1 + Br-）和MnBr 2-（Ph2P）NMe（NC5H4）}（据报道，CO）3（2）提出了用于CO2电催化还原为CO的新配体环境。化合物1+为CO生产提供了独特的金属几何形状。
• Six-coordinate high-spin iron(<scp>ii</scp>) complexes with bidentate PN ligands based on 2-aminopyridine – new Fe(<scp>ii</scp>) spin crossover systems
  作者：Christian Holzhacker、Maria José Calhorda、Adrià Gil、Maria Deus Carvalho、Liliana P. Ferreira、Berthold Stöger、Kurt Mereiter、Matthias Weil、Danny Müller、Peter Weinberger、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/c4dt00186a

  日期：——

  Several new octahedral iron(II) complexes of the type [Fe(PNR-Ph)2X2] (X = Cl, Br; R = H, Me) containing bidentate PNR-Ph (R = H, Me) (1a,b) ligands based on 2-aminopyridine were prepared. 57Fe Mössbauer spectroscopy and magnetization studies confirmed in all cases their high spin nature at room temperature with magnetic moments very close to 4.9μB reflecting the expected four unpaired d-electrons

  几种新的[Fe（PN R -Ph）2 X 2 ]（X = Cl，Br; R = H，Me）的八面体铁（II）配合物，其齿形为PN R -Ph（R = H，Me）（制备了基于2-氨基吡啶的1a，b）配体。57个铁穆斯堡尔谱和磁化研究在所有情况下确认在室温下用磁矩它们的高自旋性质非常接近4.9 μ乙反映预期4不成对d电子所有这些化合物中。而对于PN H -Ph配体，S = 2至S在低温下观察到＝ 0的自旋交叉，与N-甲基化的类似物PN Me -Ph的络合物在低温下也保持S＝ 2的自旋态。因此，[Fe（PN H -Ph）2 X 2 ]（2a，3a）和[Fe（PN Me -Ph）2 X 2 ]（2b，3b）采用不同的几何形状。在第一种情况下，顺式-Cl，P，N-排列似乎是最有可能的，这是由57得出的各种实验数据所支持的。FeMössbauer光谱，SQUID磁力分析，UV / Vis，拉曼和ESI