bis(2-((2R,5R)-2,5-dimethylphospholanoethyl))amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: bis(2-((2R,5R)-2,5-dimethylphospholanoethyl))amine
• 英文别名: 2-[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]-N-[2-[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]ethyl]ethanamine
• 化学式: C₁₆H₃₃NP₂
• 分子量: 301.392
• InChiKey: VAYPISPUUWENPW-KLHDSHLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-((2R,5R)-2,5-dimethylphospholanoethyl))amine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到bis(2-((2R,5R)-2,5-dimethylphospholanoethyl))amine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  锰（I）催化的手性PNP固定配体对酮的对映选择性加氢

  摘要：

  描述了一种新的手性锰PNP钳复合物。在温和的条件下（30–40°C，4 h，30 bar H 2），在这种配合物的存在下，几种前手性酮与分子氢的不对称氢化反应。除了对芳族底物具有高催化活性外，脂族酮还具有显着的选择性（高达92：8）氢化。DFT计算支持外球氢化机理以及实验确定的立体化学。

  DOI：

  10.1002/anie.201705471
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-2,5-dimethyl-1-(trimethylsilyl)phospholane 在 甲醇 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 bis(2-((2R,5R)-2,5-dimethylphospholanoethyl))amine
  参考文献：
  名称：

  锰（I）催化的手性PNP固定配体对酮的对映选择性加氢

  摘要：

  描述了一种新的手性锰PNP钳复合物。在温和的条件下（30–40°C，4 h，30 bar H 2），在这种配合物的存在下，几种前手性酮与分子氢的不对称氢化反应。除了对芳族底物具有高催化活性外，脂族酮还具有显着的选择性（高达92：8）氢化。DFT计算支持外球氢化机理以及实验确定的立体化学。

  DOI：

  10.1002/anie.201705471

文献信息

• [EN] CHIRAL METAL COMPLEX COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS COMPLEXES MÉTALLIQUES CHIRAUX
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2018189060A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  The invention comprises novel chiral metal complex compounds of the formula (I) wherein M, PR2, R3 and R4 are outlined in the description, its stereoisomers, in the form as a neutral complex or a complex cation with a suitable counter ion. The chiral metal complex compounds can be used in asymmetric reactions, particularly in asymmetric reductions of ketones, imines or oximes.

  这项发明包括公式（I）中所述的新颖手性金属配合物化合物，其中M，PR2，R3和R4在描述中概述，其立体异构体，以中性配合物或与适当的对离子形式存在。这些手性金属配合物化合物可用于不对称反应，特别是在酮，亚胺或肟的不对称还原中。
• Enantioselective Hydrogenation of Ketones using Different Metal Complexes with a Chiral PNP Pincer Ligand
  作者：Marcel Garbe、Zhihong Wei、Bianca Tannert、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.201801511

  日期：2019.4.16

  The synthesis of different metal pincer complexes coordinating to the chiral PNP ligand bis(2‐((2R,5R)‐2,5‐dimethyl‐phospholanoethyl))amine is described in detail. The characterized complexes with Mn, Fe, Re and Ru as metal centers showed good activities regarding the reduction of several prochiral ketones. Comparing these catalysts, the non‐noble metal complexes produced best selectivities not only for

  详细描述了与手性PNP配体bis（2-（（（2 R，5 R）-2,5-二甲基-膦酰基乙基））胺配位的不同金属钳形配合物的合成。以锰，铁，Re和钌为金属中心的特征配合物在还原几种前手性酮方面表现出良好的活性。与这些催化剂相比，非贵金属络合物不仅对芳族底物具有最佳选择性，而且对不同种类的脂族底物也具有最佳选择性，从而导致对映选择性高达99％  ee。理论研究阐明了机理并合理化了选择性。
• Chiral metal complex compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US11124532B2

  公开（公告）日：2021-09-21

  The invention comprises novel chiral metal complex compounds of the formula wherein M, PR2, R3 and R4 are outlined in the description, its stereoisomers, in the form as a neutral complex or a complex cation with a suitable counter ion. The chiral metal complex compounds can be used in asymmetric reactions, particularly in asymmetric reductions of ketones, imines or oximes.

  本发明包括式如下的新型手性金属配合物化合物 其中 M、PR2、R3 和 R4 在描述中概述，其立体异构体的形式为中性络合物或与适当反离子的络阳离子。手性金属络合物可用于不对称反应，尤其是酮、亚胺或肟的不对称还原反应。
• Transfer hydrogenation processes and catalysts
  申请人：Abdur-Rashid Kamaluddin

  公开号：US20050107638A1

  公开（公告）日：2005-05-19

  The invention relates to a process for the reduction of compounds comprising a carbon-carbon (C═C), carbon-oxygen (C═O), or carbon-nitrogen (C═N) double bond, to a corresponding hydrogenated alkane, alcohol or amine, comprising contacting a compound comprising the C═C, C═O or C═N double bond with a hydrogen donor solvent and a catalyst comprising a metal complex having a tridentate aminodiphosphine ligand under transfer hydrogenation conditions.

  本发明涉及一种将含有碳-碳(C═C)、碳-氧(C═O)或碳-氮(C═N)双键的化合物还原成相应的氢化烷烃、醇或胺的工艺、 包括在转移氢化条件下，将包含 C═C、C═O 或 C═N双键的化合物与供氢溶剂和催化剂接触，催化剂包含具有三叉氨基二膦配体的金属络合物。
• CHIRAL METAL COMPLEX COMPOUNDS
  申请人：F. Hoffmann-La Roche AG

  公开号：EP3609859B1

  公开（公告）日：2022-04-27