ZnBr2(tmeda) | 28307-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ZnBr2(tmeda)
• 英文别名: dibromozinc;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 28307-98-4
• 化学式: C₆H₁₆Br₂N₂Zn
• 分子量: 341.404
• InChiKey: AGWVYHGCCFEXGL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ZnBr2(tmeda) 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Zn（tmeda）bis（aryltellurolato）的合成，结构及其容易的硫属特异性配体交换反应

  摘要：

  Zn（tmeda）Br 2（其中tmeda表示N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）的厌氧处理，用Na（TeAr），芳基碲酸钠在乙醇中按1：2的化学计量法处理导致形成高度空气敏感的Zn（TMEDA）（TEAR）2（1 - 3），而以1：1的化学计量得到的Zn（TMEDA）溴（泪液）（4）。晶体学显示所有配合物均为单体，具有四个键合的中心锌原子键合至tmeda和两个TeAr，或一个TeAr和Br配体。在溶液中混合两种对称取代的Zn（tmeda）（TeAr）2络合物后，125Te NMR显示容易进行配体交换，提供Zn（tmeda）（TeAr）（TeAr'）。此外，在混合对称的Zn（tmeda）（TeAr）2配合物和（TeAr'）2时形成Zn（tmeda）（TeAr）（TeAr'）配合物。锌配合物的不稳定性在配位体取代反应中得到了充分利用，其中用Zn（tmeda）（TeAr）2处理SnCl 4可以

  DOI：

  10.1002/zaac.201800302
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 zinc dibromide 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到ZnBr2(tmeda)
  参考文献：
  名称：

  批量捕获多个瞬态氮杂锂的“快照”

  摘要：

  流动微反应器技术的最新发展允许使用间歇式反应器无法实现的瞬态有机锂化合物。然而，在“卤素舞蹈”中捕获瞬态芳基锂仍然具有挑战性。本文报道了通过使用卤化锌二胺配合物开发微调的原位锌化，在间歇反应器中捕获这种短寿命的唑基锂。The reaction rate is controlled by the appropriate choice of diamine ligand. 该反应操作简单，可在 0 °C 下进行，在多克规模上具有高重现性。该方法适用于广泛的溴化唑，允许去质子功能化，用于生物活性唑的两种结构异构体的简明发散合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202101256
• 作为试剂：
  描述：

  1-(3-甲基苯基)吡唑 、 烯丙基苯基醚 在 ZnBr2(tmeda) 、 苯基溴化镁 、 iron(III)-acetylacetonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.05h， 以65%的产率得到1-(2-allyl-5-methylphenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过铁-催化的C 1芳基吡唑与烯丙基苯基醚的邻-烯丙基化？温和条件下的H键活化

  摘要：

  铁盐和联吡啶型配体在温和的条件下（0°C）催化1-芳基吡唑和同类物与烯丙基苯基醚的邻位烯丙基化。配体，有机锌碱和烯丙基化试剂的性质对于该反应的成功至关重要。在这些条件下，竞争性苯基化反应被大大延迟，有机锌与烯丙基亲电子试剂的交叉偶联被最小化。该反应可以进行经由铁-催化的邻Ç  ħ活化以形成金属中间，然后与烯丙基醚在γ选择性的方式发生反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400063

文献信息

• Iron-Catalyzed Vinylzincation of Terminal Alkynes
  作者：Qiang Huang、Yu-Xuan Su、Wei Sun、Meng-Yang Hu、Wei-Na Wang、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.1c11072

  日期：2022.1.12

  Organozinc reagents are among the most commonly used organometallic reagents in modern synthetic chemistry, and multifunctionalized organozinc reagents can be synthesized from structurally simple, readily available ones by means of alkyne carbozincation. However, this method suffers from poor tolerance for terminal alkynes, and transformation of the newly introduced organic groups is difficult, which

  有机锌试剂是现代合成化学中最常用的有机金属试剂之一，多官能化的有机锌试剂可以通过炔烃碳酰化从结构简单、容易获得的有机锌试剂中合成。但该方法对末端炔烃的耐受性较差，且新引入的有机基团难以转化，限制了其应用。在此，我们报告了一种由新开发的带有 1,10-菲咯啉-亚胺配体的铁催化剂催化的末端炔烃的乙烯基锌化方法。该方法提供了从现成的乙烯基锌试剂和末端炔烃中有效获取具有多种结构和官能团的新型有机锌试剂的途径。该方法具有优异的官能团耐受性（可耐受的官能团包括氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺酰基、缩醛、膦酰基、吡啶基），良好的底物范围（合适的末端炔烃包括具有各种官能团的芳基、烯基和烷基乙炔）组），以及高化学选择性、区域选择性和立体选择性。该方法可以显着提高包括维生素A在内的各种重要生物活性分子的合成效率。机理研究表明，本研究开发的新型铁-1,10-菲咯啉-亚胺催化剂具有极其拥挤的反应袋，促进了化合物的高
• Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides via Iron-Catalyzed Cross Coupling of Halosugars: Stereoselective Anomeric Arylation of Glycosyl Radicals
  作者：Laksmikanta Adak、Shintaro Kawamura、Gabriel Toma、Toshio Takenaka、Katsuhiro Isozaki、Hikaru Takaya、Akihiro Orita、Ho C. Li、Tony K. M. Shing、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.7b03867

  日期：2017.8.9

  We have developed a novel diastereoselective iron-catalyzed cross-coupling reaction of various glycosyl halides with aryl metal reagents for the efficient synthesis of aryl C-glycosides, which are of significant pharmaceutical interest due to their biological activities and resistance toward metabolic degradation. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl metal reagents can be cross-coupled with glycosyl

  我们开发了一种新型的非对映选择性铁催化的各种糖基卤化物与芳基金属试剂的交叉偶联反应，用于有效合成芳基 C-糖苷，由于它们的生物活性和对代谢降解的抵抗力，它们具有重要的药学价值。在由氯化铁 (II) 和庞大的双膦配体 TMS-SciOPP 组成的明确定义的铁络合物的存在下，各种芳基、杂芳基和乙烯基金属试剂可以与糖基卤化物以高产率交叉偶联。该反应的化学选择性允许使用合成通用的乙酰保护糖基供体，并在芳基部分结合各种官能团，产生多种芳基 C-糖苷，包括 Canagliflozin、一种钠-葡萄糖协同转运蛋白 2 (SGLT2) 抑制剂和一种流行的糖尿病药物。交叉偶联反应通过糖基自由基中间体的生成和立体选择性捕获进行，代表了基于铁催化的高度立体选择性碳-碳键形成的罕见例子。使用 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-allyl-α-d-glupyranosyl bromide (8) 和 6-bromo-1-hexene
• Diagonally Related s‐ and p‐Block Metals Join Forces: Synthesis and Characterization of Complexes with Covalent Beryllium–Aluminum Bonds
  作者：Albert Paparo、Cory D. Smith、Cameron Jones

  DOI：10.1002/anie.201906609

  日期：2019.8.12

  comparison, isostructural Mg–Al and Zn–Al analogues of these complexes, viz. [(DipNacnac)(X)Al‐M(X)(tmeda)] (M=Mg or Zn, X=I or Br) have been prepared and structurally characterized. DFT calculations reveal all compounds to have high s‐character metal–metal bonds, the polarity of which is consistent with the electronegativities of the metals involved. Preliminary reactivity studies of [(DipNacnac)(Br)Al‐Be(Br)(tmeda)]

  在中性铝的金属中心上的简单二卤化铍加合物[BeX 2（tmeda）]（X = Br或I，tmeda = N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）中添加卤化铍键（I）杂环[：Al（Dip Nacnac）]（Dip Nacnac = [（DipNCMe）2 CH] -，Dip = 2,6-二异丙基苯基），产生了具有铍-铝键的化合物的第一个实例，[[ Dip Nacnac）（X）Al-Be（X）（tmeda）]。为便于比较，这些配合物的同构Mg-Al和Zn-Al类似物，即。[（浸Nacnac）（X）Al-M（X）（tmeda）]（M = Mg或Zn，X = I或Br）已经制备并进行了结构表征。DFT计算表明，所有化合物均具有高s特性的金属-金属键，其极性与所涉及金属的电负性一致。报道了[（Dip Nacnac）（Br）Al-Be（Br）（tmeda）]的初步反应性研究。
• Group 2 and 12 Metal Gallyl Complexes Containing Unsupported Ga−M Covalent Bonds (M = Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd)
  作者：Owen Bonello、Cameron Jones、Andreas Stasch、William D. Woodul

  DOI：10.1021/om1001606

  日期：2010.11.8

  [:Ga(DAB)]− (DAB = N(Dip)C(H)}2, Dip = C6H3Pri2-2,6) with several group 2 and 12 metal halide complexes are reported. Treatment of in situ generated [MI2(tmeda)n] (M = Ca, Sr, Ba; tmeda = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) with 2 equiv of [K(tmeda)][:Ga(DAB)] leads to salt elimination and formation of the neutral metal gallyl complexes trans-[MGa(DAB)}2(tmeda)2]. Reaction of [(Nacnac)MgI(OEt2)]

  阴离子镓（I）杂环[：Ga（DAB）] -（DAB = N（Dip）C（H）} 2，Dip = C 6 H 3 Pr i 2 -2,6）与多个第2组的反应报道了12种金属卤化物配合物。治疗中产生的[MI原位2（TMEDA）Ñ ]（M =钙，锶，钡; TMEDA = Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ 'N'-四甲基乙二胺）配有2当量的[K（TMEDA）] [：Ga（下DAB）]导致除盐并形成反式-[M Ga（DAB）} 2（tmeda）2 ]的中性金属没食子配合物。[（Nacnac）MgI（OEt 2）]（Nanac = N（DIP）C（Me）的} 2 CH）与[K（TMEDA）] [：镓（DAB）]给出[（Nacnac）（κ 1 -tmeda）的Mg GA（DAB）} ]。所有配合物均经过晶体学表征，并在溶液中显示出异构现象，后一种化合物已通过可变温度NMR光谱进行了研究。[K（tmeda）] [：Ga（DAB）]与[MX
• Synthesis and characterisation of anionic and neutral gallium(i) N-heterocyclic carbene analogues
  作者：Deepak Dange、Sam L. Choong、Christian Schenk、Andreas Stasch、Cameron Jones

  DOI：10.1039/c2dt30299c

  日期：——

  yield synthesis of a new, extremely bulky anionic gallium(I) N-heterocyclic carbene analogue, [(DAB*)Ga:]− (DAB* = N(Ar*)C(H)}2, Ar* = C6H2C(H)Ph2}2Me-2,6,4) has been developed and four monomeric sodium complexes of the heterocycle have been crystallographically characterised. The gallium(I) heterocycle has been utilised in the preparations of the heteroleptic zinc and cadmium gallyl complexes, [(DAB*)GaMX(tmeda)]

  一种新的，超大体积的阴离子镓（I）N-杂环卡宾类似物[（DAB *）Ga：] −（DAB * = N（Ar *）C（H）} 2，Ar * =已经开发出C 6 H 2（C（H）Ph 2 } 2 Me-2,6,4），并且已经通过结晶学表征了杂环的四个单体钠配合物。镓（I）杂环已用于制备结晶学表征的杂配锌和镉镓基配合物[（DAB *）GaMX（tmeda）]（M = Zn或Cd，X = Br或I）。此外，[（DAB *）Ga：] -进行氧化偶联，得到抗磁性的金刚烷（4），[（DAB *）GaGa（DAB *）]。描述了六元镓（I）杂环[（Bu t MesNacnac）Ga：]（Bu t MesNacnac = [（MesNCBu t）2 CH] -，Mes = mesityl）的中等收率合成，并且该化合物通过X射线晶体学分析发现其为固态单体。低产量的副产物从该合成，[嘎5我4（卜吨MesNac