(Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷 | 88089-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷
• 英文名称: (Z)-((1,2-diphenylvinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: (Z)-1,2-diphenyl-1-trimethylsiloxyethylene；(Z)-(1,2-diphenylvinyloxy)trimethylsilane；1,2-diphenyl-1-(trimethylsiloxy)ethene；α-trimethylsiloxystilbene；(Z)-1,2-diphenyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]ethylene；[(Z)-1,2-diphenylethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 88089-52-5
• 化学式: C₁₇H₂₀OSi
• 分子量: 268.431
• InChiKey: PYQMBKPWEPUANG-VKAVYKQESA-N

物化性质

• 沸点：
  314.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 2-溴2-硝基丙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以46%的产率得到安息香精油
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原双溴硝基烷烃和甲硅烷基烯醇醚合成β-硝基酮

  摘要：

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。

  DOI：

  10.1039/d1cc06529g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicyclohexyl-2-hydroxy-ethanone 在 吡啶 、 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a

文献信息

• Magnesium bis(diisopropylamide), a useful reagent for regio- and stereoselective synthesis of kinetic silyl enol ethers
  作者：Guillaume Lessène、Régis Tripoli、Philippe Cazeau、Claude Biran、Michel Bordeau

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00665-6

  日期：1999.5

  Less highly substituted silyl enol ethers are regiospecifically prepared in high yield, around room temperature under kinetic conditions, from unsymmetrical cyclic ketones and magnesium bis(diisopropylamide) [(DA)2Mg] in THF/heptane. This high regioselectivity is markedly higher than these reported for bromomagnesium diisopropylamide (DAMgBr); it is also similar to this of LDA/DME at −78°C, but (DA)2Mg

  在室温下，在动力学条件下，由不对称环酮和四氢呋喃/庚烷中的不对称环状酮和双（二异丙基酰胺）镁[（DA）2 Mg]区域特异性地制备高取代度较低的甲硅烷基烯醇醚。这种高的区域选择性显着高于溴镁二异丙基酰胺（DAMgBr）的报道。它也与LDA / DME在-78°C下的情况相似，但是（DA）2 Mg可以在室温下使用。另外，对于苄基酮观察到高的E-烯化立体选择性，这与用LDA获得的相反。
• A convenient method for the preparation of α-vinylfurans by phosphine-initiated reactions of various substituted enynes bearing a carbonyl group with aldehydes
  作者：Hirofumi Kuroda、Emi Hanaki、Hironori Izawa、Michiko Kano、Hiromi Itahashi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.034

  日期：2004.2

  at the ene end in the presence of various aldehydes, in moderate to high yields. The reaction may consist of 1,6-addition of phosphine to the enynes, ring closure, and Wittig reaction between the ylid resulting from cyclization and an aldehyde. Thus, various aldehydes were able to be used in the reaction. The reaction was influenced greatly by the substituents at the acetylene position (R1) and the α-position

  α-乙烯基呋喃是通过在各种醛存在下，通过膦引发的烯键末端带有羰基的各种烯炔的膦化引发的环化反应而制得的，产率中等至高。该反应可以包括将1，6-膦添加到烯炔上，闭环，以及由环化产生的基团和醛之间的Wittig反应。因此，各种醛能够用于反应中。该反应受到乙炔位置（R 1）和羰基的α位置（R 3）上的取代基的影响很大。
• Oxidation reactions using polymer-supported 2-benzenesulfonyl-3-(4-nitrophenyl)oxaziridine
  作者：Woen Susanto、Yulin Lam

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.058

  日期：2011.10

  A thermally stable polymer-supported oxidant has been developed. Polymer-supported 2-benzenesulfonyl-3-(4-nitrophenyl)oxaziridine was applied to microwave-assisted reactions that occurred at high temperatures and was shown to oxidize alkenes, silyl enol ethers, and pyridines to the corresponding epoxides and pyridine N-oxides in excellent to good yields and with much shorter reaction times. It also

  已经开发出热稳定的聚合物负载氧化剂。聚合物负载的 2-苯磺酰基-3-(4-硝基苯基)氧氮丙啶应用于高温下发生的微波辅助反应，并被证明可以将烯烃、硅烯醇醚和吡啶氧化成相应的环氧化物和吡啶 N-氧化物产率极好至良好，反应时间短得多。它还使得四氢苯并咪唑能够以更有效的方式氧化重排为螺稠合的5-咪唑酮。聚合物负载的氧化剂的回收也是可能的，并且在几次再氧化后活性损失最小。
• A Convenient Synthesis of Episulfides and Their Conversion into Alkenes
  作者：Piotr Dybowski、Aleksandra Skowrońska

  DOI：10.1055/s-1997-1329

  日期：1997.10

  A convenient and stereoselective synthesis of episulfides based on the reaction of readily available S-(β-oxoalkyl) thiophosphate with sodium borohydride and their conversion into alkenes is described.

  描述了一种方便且立体选择性的episulfides合成方法，该方法基于易得的S-(β-氧烷基)硫代磷酸盐与氢化钠的反应以及它们转化为烯烃的过程。
• Halogenative Difluorohomologation of Ketones
  作者：Oleg V. Fedorov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00904

  日期：2015.6.5

  involves silylation, difluorocarbene addition using Me3SiCF2Br activated by a bromide ion, and halogenation of intermediate cyclopropanes with N-bromo- or N-iodosuccinimide. The whole process is performed without isolation of intermediates. The resulting α,α-difluoro-β-halo-substituted ketones can be readily converted into fluorine containing pyrazole derivatives and oxetanes.

  描述了一种方法，对酮进行二氟同构并伴有CH键的卤化。该反应包括甲硅烷基化，使用被溴离子激活的Me 3 SiCF 2 Br加成二氟卡宾，以及用N-溴或N-碘代琥珀酰亚胺卤化中间环丙烷。整个过程无需分离中间体。所得的α，α-二氟-β-卤代酮可容易地转化为含氟的吡唑衍生物和氧杂环丁烷。