(Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)二甲基(苯基)硅烷 | 205189-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)二甲基(苯基)硅烷
• 英文名称: [(1,2-diphenylvinyl)oxy]dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [(Z)-1,2-diphenylethenoxy]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 205189-00-0
• 化学式: C₂₂H₂₂OSi
• 分子量: 330.502
• InChiKey: QERLALJHTSBXDX-PYCFMQQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)二甲基(苯基)硅烷 、 碘甲烷 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 作用下， 生成 1,2-二(苯基)丙-1-酮
  参考文献：
  名称：

  苯基二甲基甲硅烷基锂试剂的制备，分析及与甲硅烷基烯醇醚的反应

  摘要：

  在迅速形成乙硅烷后，通过缓慢裂解1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基乙硅烷的Si-Si键，由锂和苯基二甲基甲硅烷基氯形成苯基二甲基甲硅烷基锂。由甲硅烷基氯通过与锂金属表面上的氧化物和氢氧化物反应而产生的1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基二硅氧烷被二甲基（苯基）甲硅烷基锂裂解，得到二甲基（苯基）甲硅烷基锂。二甲基（苯基）甲硅烷基锂与1,2-二溴乙烷反应生成二甲基（苯基）甲硅烷基溴化物，该溴化物被过量的甲硅烷基锂试剂迅速消耗，以至于不会干扰用于测量其浓度的两次滴定。通过甲硅烷基锂试剂的质子化反应生成的二甲基（苯基）硅烷也被甲硅烷基锂试剂消耗，得到1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基乙硅烷，只要锂仍然存在，它就可以再生甲硅烷基锂试剂。制备二甲基（苯基）甲硅烷基锂的副产物包括1，3-二苯基-1、1、2、2、3、3-六甲基三硅烷，二甲基二苯基硅烷和1，4-双[二甲基（苯基）甲硅烷基]苯。二甲

  DOI：

  10.1039/a709111g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicyclohexyl-2-hydroxy-ethanone 在 吡啶 、 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (Z)-((1,2-二苯基乙烯基)氧基)二甲基(苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a

文献信息

• The reduction of α-silyloxy ketones using phenyldimethylsilyllithium
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709114a

  日期：——

  diol PhCH(OH)CH(OH)Ph 39. The reaction between phenyldimethylsilyllithium and the acyloin silyl ether 8d (R = But) does not give the ketone ButCH2COBut, but gives instead the anti-Felkin meso diol ButCHOHCHOHBut 40 also with high selectivity (Scheme 12). Silyllithium and some related reagents react with trifluoromethyl ketones 46 and 48 to give α,α-difluoro silyl enol ethers 47 and 49 (Scheme 14).

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž
• The preparation and analysis of the phenyldimethylsilyllithium reagent and its reaction with silyl enol ethers
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709111g

  日期：——

  is so rapidly consumed by excess silyllithium reagent that it does not interfere with the double titration used to measure its concentration. Dimethyl(phenyl)silane, produced by protonation of the silyllithium reagent, is also consumed by the silyllithium reagent to give 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-diphenyldisilane, which regenerates the silyllithium reagent, as long as lithium is still present. By-products

  在迅速形成乙硅烷后，通过缓慢裂解1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基乙硅烷的Si-Si键，由锂和苯基二甲基甲硅烷基氯形成苯基二甲基甲硅烷基锂。由甲硅烷基氯通过与锂金属表面上的氧化物和氢氧化物反应而产生的1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基二硅氧烷被二甲基（苯基）甲硅烷基锂裂解，得到二甲基（苯基）甲硅烷基锂。二甲基（苯基）甲硅烷基锂与1,2-二溴乙烷反应生成二甲基（苯基）甲硅烷基溴化物，该溴化物被过量的甲硅烷基锂试剂迅速消耗，以至于不会干扰用于测量其浓度的两次滴定。通过甲硅烷基锂试剂的质子化反应生成的二甲基（苯基）硅烷也被甲硅烷基锂试剂消耗，得到1,1,2,2-四甲基-1,2-二苯基乙硅烷，只要锂仍然存在，它就可以再生甲硅烷基锂试剂。制备二甲基（苯基）甲硅烷基锂的副产物包括1，3-二苯基-1、1、2、2、3、3-六甲基三硅烷，二甲基二苯基硅烷和1，4-双[二甲基（苯基）甲硅烷基]苯。二甲