(25R)-23-acetyl-3β,16β-diacetoxy-22,26-epoxycholest-5,22-diene | 245124-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (25R)-23-acetyl-3β,16β-diacetoxy-22,26-epoxycholest-5,22-diene
• 英文别名: (25R)-23-acetyl-22,26-epoxycholesta-5,22-diene-3β,16β-diyl diacetate；[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,16S,17R)-17-[(1S)-1-[(3R)-5-acetyl-3-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl]ethyl]-16-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 245124-64-5
• 化学式: C₃₃H₄₈O₆
• 分子量: 540.741
• InChiKey: LXMGOOFVUGIYLJ-QBBGRURRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-23-acetyl-3β,16β-diacetoxy-22,26-epoxycholest-5,22-diene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到23-acetyldiosgenin
  参考文献：
  名称：

  22S-23-乙酰基皂苷元的立体特异性合成和重排。

  摘要：

  BF3·Et2O催化类固醇皂甙元薯os皂甙元，sarsasapogenin和tigogenin在二氯甲烷中代替乙酸酐作为溶剂，可提供（20S）-和（20R）-22,26-环氧胆甾烷（化合物1和2）。从20R-22,26-环氧胆甾烷（化合物2）立体定向合成22S-23-乙酰基皂甙元（化合物4），产率高。22S-23-乙酰基皂苷元（化合物4）的重排提供了新颖的二取代的二氢吡喃呋喃甾烷醇骨架。提供了所得化合物的详尽的NMR表征。此外，通过单晶X射线衍射研究明确地确定了关键化合物（6a和7a）的结构。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2020.108655
• 作为产物：
  描述：

  (25R)-3β,16β-diacetoxy-23-ethyl-23¹,26-epoxycholesta-5,23(23¹)-dien-22-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (25R)-23-acetyl-3β,16β-diacetoxy-22,26-epoxycholest-5,22-diene
  参考文献：
  名称：

  从薯os皂苷元制备22,23-二氧胆甾烷侧链的新途径及其在22 R，23 S-二醇功能的立体控制结构中的应用

  摘要：

  由薯os皂苷元（3）通过基于化学选择性RuO的合成路线合成了新的（22 R，23 S，25 R）-3β，16β，26-三乙酰氧基-胆甾-5-烯-22,23-二醇（11a）4氧化（25 - [R）-3β，16β二乙酰氧基23乙基23 1，26 epoxycholesta-5,23（23 1） -二烯-22-酮（9即得到）（20小号，25 - [R ）-3β，16β，26-triacetoxycholest-5-ene-22,23-dione（10）使用NaBH 4进行了立体选择性还原。化合物9通过在甲苯，amberlyst-15中用对-TsOH处理，或直接从薯os皂素中用BF 3 ·OEt 2 / Ac 2 O处理，从已知的异构体22,26-epoxycholest-5-ene类固醇骨架8b中获得。在-70℃下使用NaBH 4 / ZnCl 2，得到23酮基的10个基团，得到23 S- 14

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.036

文献信息

• Epimerization of C-22 in (25R)- and (25S)-sapogenins
  作者：Omar Viñas-Bravo、Penélope Merino-Montiel、Anabel Romero-López、Sara Montiel-Smith、Socorro Meza-Reyes、Francisco J. Meléndez、Jesús Sandoval-Ramírez

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.10.004

  日期：2015.1

  Most of the naturally occurring steroidal sapogenins (C-23 non-substituted frameworks), possess an R configuration at the spiro C-22 center. Their C-22 epimers have become important targets in biological research. This paper describes a procedure to obtain 22S-spirostans from 22R-sapogenins and pseudosapogenin skeletons, without affecting the chirality at either C-25 or C-20. An optimal way to synthesize

  大多数天然存在的甾体皂苷元（C-23未取代的骨架）在螺C-22中心具有R构型。他们的C-22差向异构体已成为生物学研究的重要目标。本文介绍了一种在不影响C-25或C-20的手性的情况下，从22R-sapogenins和拟sapogenin骨架获得22S-spirostans的方法。还报道了合成23-乙酰二黄精苷的一对C-22立体异构体的最佳方法。后者是从22,26-环氧胆甾烷或23-乙酰基呋喃丁烯化合物获得的。
• Synthesis of steroidal derivatives containing substituted, fused and spiro pyrazolines
  作者：Anabel Romero-López、Sara Montiel-Smith、Socorro Meza-Reyes、Penélope Merino-Montiel、José Luis Vega-Baez

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.05.013

  日期：2014.9

  through a cycloaddition reaction of different α,β-unsaturated ketones with hydrazine acetate in acetic acid is reported. Depending on the starting material, the ring closure reaction provided a mixture of two steroidal pyrazoline epimers that were separated and studied by NMR techniques. In one case it was possible to isolate and characterize the hydrazone derivative as the reaction intermediate, which

  报道了通过不同 α,β-不饱和酮与乙酸肼在乙酸中的环加成反应，高效、简便地合成稠合、取代和螺吡唑啉类固醇衍生物。取决于起始材料，闭环反应提供了两种甾体吡唑啉差向异构体的混合物，通过 NMR 技术将其分离和研究。在一种情况下，可以将腙衍生物作为反应中间体进行分离和表征，这证实了文献 [11,25,26] 中提出的机制。
• Preparation of 22,26-epoxycholest-22-ene steroids. Novel transformation of the side chain in sapogenins
  作者：Jesús Sandoval-Ramírez、Albina Castro-Méndez、Socorro Meza-Reyes、Fabiola Reyes-Vázquez、Rosa Santillán、Norberto Farfán

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00884-9

  日期：1999.7

  The one step conversion of the side chain in sapogenins into the 22,26-epoxycholest-22-ene framework was achieved in yields >85% using BF3·OEt2. The new structures maintain the natural chirality at C20 and C25, as shown by X-ray diffraction analyses.

  使用BF 3 ·OEt 2，皂苷元中的侧链向22,26-epoxycholest-22-ene骨架的一步转化实现了收率> 85％。X射线衍射分析表明，新结构在C20和C25处保持自然手性。
• Short Synthesis of New 23-Vinyl Steroid Derivatives from Sapogenins by the Action of 9-BBN on Vinylogous Esters
  作者：Jesús Sandoval-Ramírez、Socorro Meza-Reyes、Rosa E. del Rio、Fabiola Reyes- Vazques、Rosa Luisa Santillán、Said Achab、Luis Bohé

  DOI：10.1002/ejoc.200400178

  日期：2004.8

  16β-acetoxy-22,26-epoxy-23-vinylcholest-22-ene steroid derivatives have been synthesized from sapogenins via a two-step sequence involving the reduction of a vinylogous ester moiety by 9-BBN, a reaction with few precedents and for which a coherent mechanistic interpretation has not been given before now. Some mechanistic insight into this reaction was gained from NMR spectroscopic evidence. A plausible general

  一些新的 16β-乙酰氧基-22,26-epoxy-23-vinylcholest-22-ene 类固醇衍生物已通过两步序列从皂苷元合成，包括用 9-BBN 还原乙烯基酯部分，这是一个很少有先例的反应并且在此之前尚未给出连贯的机械解释。从 NMR 光谱证据中获得了对该反应的一些机械见解。提出了对 9-BBN 对乙烯基酯的作用的合理一般机制解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Preparation and cytotoxic evaluation of new steroidal oximes and aza-homosteroids from diosgenin and cholesterol
  作者：Thalía Lissette Mora-Medina、Roxana Martínez-Pascual、Miguel Ángel Peña-Rico、Omar Viñas-Bravo、Sara Montiel-Smith、Lemuel Pérez-Picaso、Hermenegilda Moreno-Díaz

  DOI：10.1016/j.steroids.2022.109012

  日期：2022.6

  Using cholesterol and diosgenin as starting materials, we have designed a straightforward methodology to prepare in a reduced number of steps a novel series of steroidal oximes and their aza-homolactam analogs with four types of side chains: cholestane, spirostane, 22-oxocholestane and 22,26-epoxycholestene. The products were evaluated for their cytotoxic activity against the MCF-7 breast cancer cell

  使用胆固醇和薯蓣皂苷元作为起始材料，我们设计了一种简单的方法，以减少步骤数制备一系列新型甾体肟及其具有四种侧链的氮杂高内酰胺类似物：胆甾烷、螺甾烷、22-氧代胆甾烷和 22 ,26-环氧胆甾烯。评估了这些产品对 MCF-7 乳腺癌细胞系的细胞毒活性。此外，针对外周血淋巴细胞测定了最活跃的化合物的选择性。化合物5、8和13被发现是最活跃的衍生物，其 IC 50值在低微摩尔范围 ( 7.9–9.5 µM) 和优异的选择性 (IC 50 > 100 µM) 对非肿瘤细胞系。