(1R,1S)-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene | 6671-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (1R,1S)-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• 英文别名: 2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene；(1S*,4R*)-2,3-Dioxa-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene；(1S,4R)-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• CAS: 6671-70-1
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: AHUADBUKFJZUTM-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1S)-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1s,4s)-4-((diethylamino)oxy)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of the tertiary amine catalysed isomerisation of endoperoxides to hydroxyketones: synthesis and chemistry of the intermediate postulated in the peroxide attack mechanism

  摘要：

  Evidence is presented which demonstrates that the Kornblum-DeLaMare rearrangement does not proceed via nucleophilic attack of the peroxide linkage. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02374-2
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,1S)-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不饱和内过氧化物的环丙烷化。一种新的过氧化物保护反应。

  摘要：

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800804

文献信息

• Singlet oxygen generation from poly[4-diacetoxyiodo]styrene and hydrogen peroxide
  作者：Mustafa ÇATIR

  DOI：10.3906/kim-1602-13

  日期：——

  generates singlet molecular oxygen ($^1}$O$_2})$. Singlet oxygen generation was proved by trapping with typical organic compounds such as conjugated dienes, aromatic dienes, and electron-rich alkene. When compared to monomer analogue, the use of PDAIS in peroxidation of substrates gave slightly better yields (45%-96%). Regeneration and reuse of PDAIS showed similar activity. The mechanism underlying

  用聚合物负载的高价碘化合物聚[4-二乙酰氧基碘]苯乙烯（PDAIS）处理过氧化氢，会生成单重态分子氧（$ ^ 1} $ O $ _ 2}）$。通过捕获典型的有机化合物（例如共轭二烯，芳族二烯和富含电子的烯烃）证明了单线态氧的产生。与单体类似物相比，在底物的过氧化中使用PDAIS的收率略高（45％-96％）。PDAIS的再生和再利用显示出相似的活性。研究了单线态氧的产生机理和反应范围。
• Ring-Opening Metathesis Polymer Sphere-Supported <i>s</i><i>eco</i>-Porphyrazines:  Efficient and Recyclable Photooxygenation Catalysts
  作者：Matthew J. Fuchter、Brian M. Hoffman、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/jo052156t

  日期：2006.1.1

  subsequently converted into its zinc seco-derivative. Polymerization gave the corresponding ROMPgel and ROMPsphere (ROMP = ring-opening metathesis polymer) reagents, the latter of which proved efficient as an immobilized catalyst for the sensitized production of singlet oxygen for the purification-minimized parallel synthesis of endoperoxides and ene adducts.

  降冰片烯基标记的二氨基马腈与二丙基马腈的交叉Linstead大环化得到相应的二氨基六丙基卟啉镁，随后将其转化成其锌癸二衍生物。聚合反应产生了相应的ROMPgel和ROMPsphere（ROMP =开环复分解聚合物）试剂，后者被证明是有效的固定化催化剂，用于敏化生产单线态氧，用于纯化最小化的内过氧化物和烯烃加合物的平行合成。
• Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxyenones by Chiral Base-Catalyzed Kornblum DeLaMare Rearrangement
  作者：Steven T. Staben、Xin Linghu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja065464x

  日期：2006.10.1

  A cinchona-alkaloid catalyzed asymmetric Kornblum DeLaMare rearrangement has been developed. Thus, enantioenriched 4-hydroxyenones are prepared from dienes by a two-step sequence involving photochemical dioxygenation and chiral base-catalyzed desymmetrization of the resulting endoperoxides.

  已开发出金鸡纳生物碱催化的不对称 Kornblum DeLaMare 重排。因此，对映体富集的 4-羟基烯酮是通过两步序列从二烯制备的，包括光化学双氧化和所得内过氧化物的手性碱催化去对称化。
• Photocatalytic Properties of a Palladium Metallosquare with Encapsulated Fullerenes via Singlet Oxygen Generation
  作者：Víctor Martínez-Agramunt、Eduardo Peris

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02097

  日期：2019.9.3

  organic synthesis and biological studies. However, the photosensitizers that are required for singlet oxygen generation remain inadequate due to their often low thermal and photochemical stabilities. Here we describe the use of a palladium-conjoined metallosquare with encapsulated fullerenes (C60 or C70), which behaves as an efficient and photochemically stable singlet oxygen photosensitizer. The metallocage

  单线态氧由于其强大的氧化性能，最近引起了广泛的关注，这使其可用于有机合成和生物学研究。然而，单线态氧产生所需的光敏剂由于其通常较低的热和光化学稳定性而仍然不足。在这里，我们描述了结合有钯的富勒烯（C 60或C 70），其表现为高效且光化学稳定的单线态氧光敏剂。具有包封的富勒烯的金属场所可以在室温下通过可见光诱导的单线态氧生成，利用大气中的氧气分子，氧化一系列环状和无环烯烃。这些反应利用了富勒烯极好的自旋转化性能，这使它们成为生产单线态氧的极好试剂。
• Polystyrene-supported N-methylthiourea: a convenient new reagent for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides
  作者：Alan C. Spivey、Carles Giró Mañas、Inderjit Mann

  DOI：10.1039/b508815a

  日期：——

  The single-step preparation of a polystyrene-bound N-methylthiourea and its use for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides is described.

  描述了聚苯乙烯结合的N-甲基硫脲的一步制备及其在双环内过氧化物氢解中的应用。