RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe)
• 英文别名: RuCl2(methylcarbene)(tricyclohexylphosphane)2；RuCl2(=CHMe)(PCy3)2；RuCl2(P(cyclohexyl)3)2(CHCH3)；RuCl2(tricyclohexylphosphine)2(CHCH3)；bis(tricyclohexylphosphine)ethylidene ruthenium (IV) dichloride；(tricyclohexylphosphine)2RuCl2(ethylidene)；[Cl2(PCy3)2Ru=C(Me)H]；Dichloro(ethylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₃₈H₇₀Cl₂P₂Ru
• 分子量: 760.897
• InChiKey: PEGYKKWMKJPGHP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.67
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe) 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 dichloro(thien-2-ylmethylidene)(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)-(tricyclohexylphosphane)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR MANUFACTURING RUTHENIUM CARBENE COMPLEXES

  摘要：

  一种制备钌卡宾配合物和基于该方法的新型芳基烷基亚钌配合物的方法，这些配合物可以用作烯烃交换反应中的催化剂。

  公开号：

  US20110040099A1
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe)
  参考文献：
  名称：

  A Series of Well-Defined Metathesis Catalysts–Synthesis of[RuCl2(CHR′)(PR3)2] and Its Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199520391

文献信息

• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1
• Synthesis and Molecular Structure of Six-Coordinate Dichlorodihydridoruthenium(IV) and Five-Coordinate Vinylideneruthenium(II) Complexes
  作者：Justin Wolf、Wolfram Stüer、Claus Grünwald、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199811)1998:11<1827::aid-ejic1827>3.0.co;2-q

  日期：1998.11

  [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) and with propargylic alcohols or derivatives thereof to afford the vinylcarbene complexes [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10), respectively. From 5 and terminal alkynes RC≡CH the chlorohydridovinylidene compounds [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12) were obtained. The phenylvinylidene complex [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) was prepared from phenylacetylene and either [RuH2Cl2(PCy3)2] (14) or

  二氯二氢化钌 (IV) 化合物 [RuH2Cl2(PiPr3)2] (4) 由 [RuCl2(C8H12)]n (3)、PiPr3 和 H2 在 2-丁醇中通过氯氢化钌 (II) 衍生物 [RuHCl(H2) (PiPr3)2] (5) 作为中间体。在类似条件下，在 NEt3 存在下，由 3、PiPr3、H2 和 2-丁醇合成 5。通过 X 射线晶体结构分析表征的化合物 4 与过量的苯乙炔反应得到苯亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) 并与炔醇或其衍生物反应得到乙烯基卡宾络合物 [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10)，分别。从 5 和末端炔烃 RC≡CH 获得氯氢化亚乙烯基化合物 [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12)。苯基亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) 由苯乙炔和
• Efficient synthesis of ruthenium vinyl carbene complexes
  作者：Beata Powała、Maciej Kubicki、Grzegorz Spólnik、Witold Danikiewicz、Cezary Pietraszuk

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.12.002

  日期：2014.2

  [RuCl2(PCy3)2(CHPh)] and related complexes of a general formula [RuCl2(PCy3)2(CHR)], where R is an aromatic or methyl group, undergo efficient reaction with trimethylsilylacetylene and related silylacetylenes to form vinyl carbene complexes [RuCl2(PCy3)2(CHCHCHR)] and disiloxane. The reaction requires the presence of water in the reaction medium. It is a convenient method for the high-yield synthesis of ruthenium vinyl

  第一代Grubbs催化剂[RuCl 2（PCy 3）2（CHPh）]和通式[RuCl 2（PCy 3）2（CHR）]的相关配合物（其中R为芳族或甲基）与三甲基甲硅烷基乙炔进行有效反应与相关的甲硅烷基乙炔形成乙烯基卡宾络合物[RuCl 2（PCy 3）2（CHCH CHR）]和二硅氧烷。反应需要在反应介质中存在水。这是一种高产率合成钌乙烯基卡宾配合物的简便方法。对于亚苄基配合物，该反应仅产生E卡宾配体的几何形状。
• Steric and Electronic Effects of Carbene Substitution in Grubbs First-Generation Catalysts
  作者：David R. Lane、Christine M. Beavers、Marilyn M. Olmstead、Neil E. Schore

  DOI：10.1021/om900762n

  日期：2009.12.14

  energies may be determined indirectly by use of either NMR data or Hammett correlations, because only electronic effects are operative. Four systems have been characterized by X-ray crystallography. The energies of alkyl-substituted carbenes (Cy3P)2Cl2Ru═CHR are almost entirely dependent on steric interactions.

  在各种由格鲁布斯第一代催化剂催化复分解反应的碳烯物质的相对能量（CY 3 P）2氯2 Ru═CHC 6 ħ 5已被确定。高质量的平衡数据可通过1 H NMR方法获得。在的情况下，对位取代的芳族衍生物（CY 3 P）2氯2 Ru═CH（p -C 6 H ^ 4X），通过供体取代基稳定了卡宾，并且可以通过使用NMR数据或Hammett相关性间接确定能量，因为仅电子作用起作用。X射线晶体学表征了四个系统。烷基取代的碳烯的能量（CY 3 P）2氯2 Ru═CHR几乎完全依赖于空间相互作用。
• A General Method for Preparation of Metal Carbenes via Solution- and Polymer-Based Approaches
  作者：Mark Gandelman、Kyaw M. Naing、Boris Rybtchinski、Elena Poverenov、Yehoshoa Ben-David、Nissan Ashkenazi、Regis M. Gauvin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja050781+

  日期：2005.11.1

  method for the preparation of metal carbene complexes, which is based on diphenyl sulfonium salts as carbenoid precursors, has been developed, and its scope and applications were studied. In general, deprotonation of a sulfonium salt with a base results in a sulfur ylide, which, in turn, reacts with an appropriate metal precursor to give the corresponding metal carbene complex. Thus, starting from

  开发了一种以二苯基锍盐为类卡宾前驱体制备金属卡宾配合物的通用、合成简单、安全的新方法，并对其范围和应用进行了研究。通常，用碱对锍盐进行去质子化会产生硫叶立德，而硫叶立德又与合适的金属前体反应生成相应的金属卡宾配合物。因此，从苄基二苯基锍盐开始，以定量收率制备配合物(PCX)Rh=CHPh(X=P，N)。Grubbs 催化剂 (PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CHPh 和 Werner 卡宾的合成 [Os(=CHPh)HCl(CO)(P(i)Pr(3))(2) )], 是通过这种方法实现的。新型反式双膦 Rh 和 Ir 卡宾，((i)Pr(3)P)(2)(Cl)M=CHPh，无法通过其他已知方法制备，硫叶立德法合成。该方法不限于金属亚苄基，如制备 Ru 乙烯基亚烷基，(PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CH-CH=CH(2)，甲氧基羰基亚烷基，( PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CH(CO(2)Me)