diethyl iododifluoromethylphosphonate | 80077-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl iododifluoromethylphosphonate
• 英文别名: Iododifluoromethylphosphonic acid diethyl ester；1-[[difluoro(iodo)methyl]-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 80077-69-6
• 化学式: C₅H₁₀F₂IO₃P
• 分子量: 314.008
• InChiKey: IPGHXORYXCHSHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-60 °C(Press: 0.13 Torr)
• 密度：
  1.766±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl iododifluoromethylphosphonate 在 (R,R)-Salen-Co 四(三苯基膦)钯 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.34h， 生成 diethyl <1,1-difluoro-3(S),4-dihydroxybutyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过水解动力学拆分合成（溶血）磷脂酸的手性（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物。

  摘要：

  使用手性salen-Co络合物水解1,1-二氟-3,4-环氧丁基膦酸酯的水解动力学拆分为关键步骤，以99％ee作为关键中间体获得对映体二醇。在对相应的膦酸酯进行选择性酯化和脱保护之后，获得对映体均质的（α，α-二氟烷基）膦酸酯。这些化合物是溶血磷脂酸和磷脂酸的新型抗磷酸酶类似物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026684s
• 作为产物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 在 碘 、 异丙基氯化镁 作用下， 生成 diethyl iododifluoromethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种有用的镁试剂，可通过金属-卤素交换反应从溴二氟甲基膦酸二乙酯制备1，1-二氟-2-羟基膦酸盐

  摘要：

  将（EtO）2 P（O）CF 2 Br（1）在THF中用异丙基氯化镁在低温下处理时，得到镁物质（2），该镁物质与强亲电试剂（HCl，TMCCl，卤素，醛和酮）发生反应。产物的形成在很大程度上取决于反应条件。在-78至0°C之间使用1.5当量的2，可以实现90％以上的醛和酮转化为2-羟基膦酸酯（7和8）。这些化合物（7和8）在碱（NaH，LDA）存在下重排成2,2-二氟乙基磷酸酯，而不会同时形成1,1-二氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06541-2

文献信息

• Synthetic and mechanistic aspects of halo-F-methylphosphonates
  作者：Richard M. Flynn、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.05.034

  日期：2011.10

  The synthesis of a variety of new halo-F-methylphosphonates has been achieved by a Michaelis–Arbuzov type reaction between a halo-F-methane and a trialkyl phosphite. This synthesis has proved to be of wide scope and utility for the high yield preparation of a number of heretofore unknown compounds. The 1H, 19F, 13C and 31P NMR spectroscopic properties are reported in detail. The mechanism for the formation

  卤代F-甲烷与亚磷酸三烷基酯之间的Michaelis-Arbuzov型反应已实现了多种新的卤代F-甲基膦酸酯的合成。已证明该合成对于高产率制备许多迄今未知的化合物具有广泛的范围和实用性。的1 H，19男，13 C和31种P NMR光谱性质报告于细节。溴二氟甲基膦酸酯的形成机理已证明是通过二氟卡宾：CF 2的中间体来进行的。已显示膦酸酯产物与多种试剂反应。氟化物和醇盐离子通过攻击在磷反应与碳-磷键的裂解和形成[：CF 2 ]从bromodifluoromethylphosphonates和CFBR 2 -从dibromofluoromethylphosphonates阴离子。碘离子和叔膦通过攻击酯碳反应生成稳定的膦酸酯盐。用50％的HCl水溶液水解膦酸酯，得到预期的膦酸。三甲基甲硅烷基溴化物侵蚀磷酰基氧，得到双（三甲基甲硅烷基）酯。
• Visible Light-Promoted Phosphine-Catalyzed Difluoroalkylation of Arenes and Heterocycles
  作者：Heng Lu、Dong-yu Wang、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02882

  日期：2020.1.17

  A visible light-promoted difluoroalkylation reaction of arenes or heterocycles, using triaryl phosphine as the catalyst and difluoroalkyl iodide as the alkylating agent, is presented. The strategy is highlighted by photocatalyst-free, mild reaction conditions and a broad substrate scope. Mechanistic experiments indicate that this reaction involves a radical-chain process that is initiated by an electron

  提出了使用三芳基膦作为催化剂和二氟烷基碘化物作为烷基化剂的芳烃或杂环的可见光促进的二氟烷基化反应。无光催化剂，温和的反应条件和广泛的底物范围突出了该策略。机理实验表明，该反应涉及自由基链过程，该自由基链过程由二氟烷基碘和膦形成的电子供体-受体配合物引发。
• Synthetic and mechanistic aspects of the reactions between bromodifluoromethyltriphenylphosphonium bromide and dibromofluoromethyltriphenylphosphonium bromide and trialkylphosphites
  作者：Richard M. Flynn、Donald J. Burton、Denise M. Wiemers

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.04.003

  日期：2008.7

  exchange process involves the formation of difluorocarbene via   dissociation of the intermediate difluoromethylene ylide, capture of the difluorocarbene by the trialkylphosphite to give [(RO)3P+CF2−], which captures bromine followed by dealkylation to the product, bromodifluoromethylphosphonate. The equilibria involved in the multi-step mechanism are all shifted to the phosphonate product by the final dealkylation

  溴氟甲基三苯基溴化in以两种不同的方式与亚磷酸三烷基酯反应。溴代二氟甲基三苯基phosph与亚磷酸三烷基酯进行快速交换反应，以良好或极好的收率得到相应的溴代二氟甲基膦酸酯。用类似的二乙氧基苯基亚膦酸酯也发生类似的交换反应，得到相应的乙氧基苯基亚膦酸酯。从机理上讲，交换过程包括通过  中间体二氟亚甲基叶立德的离解形成二氟卡宾，亚磷酸三烷基酯捕获二氟卡宾以生成[（RO）3P + CF2-]，它捕获溴，然后脱烷基化为产物溴二氟甲基膦酸酯。通过最后的脱烷基步骤，多步机理中涉及的平衡都转化为膦酸酯产物。相反，二溴氟甲基三苯基溴化does不与亚磷酸三烷基酯进行交换反应。亚磷酸酯用作卤化试剂，从二溴氟甲基phosph盐中提取溴，生成溴氟亚甲基叶立德，其很容易被醛或酮原位捕获，从而获得高收率的E / Z-溴代氟烯烃。没有观察到溴氟亚甲基叶立德的解离。
• Diethyl Iododifluoromethylphosphonate: A New Synthetic Method and Its Reaction with Alkynes
  作者：An-Rong Li、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1055/s-1996-4269

  日期：1996.5

  Refluxing difluorodiiodomethane and triethyl phosphite in diethyl ether for 5 hours gave diethyl iododifluoromethylphosphonate (1) nearly quantitatively. The addition of 1 to alkynes initiated by sodium dithionate at 0°C resulted in the corresponding adducts in high yields.

  在二乙醚中回流二氟二碘甲烷和三乙基磷酸酯5小时，几乎定量地得到二乙基碘二氟甲基磷酸酯（1）。在0°C下用重亚硫酸钠引发的炔烃与1的反应生成相应的加成物，产率较高。
• One-Pot Addition-Intramolecular N-Cyclization of Carbamates Mediated by Alkali Metallic Reagents as an Approach to 4-(Fluoroalkyl)oxazolidin-2-ones
  作者：Xiang Fang、Fan-Hong Wu、Xue-Yan Yang、Zheng-Hua Ju、Yun-Li Hu

  DOI：10.1055/s-0030-1260239

  日期：2011.11

  straightforward strategy for the synthesis of 4-(fluoroalkyl)oxazolidin-2-ones via one-pot addition-intramolecular N-cyclization of allyl carbamates with fluoroalkyl iodides is presented. The reaction proceeded in moderate to good yield through regiocontrol and an increase in the reactivity of the ambident nucleophiles by the use of alkali metallic reagents. allyl carbamates - 4-(fluoroalkyl)oxazolidin-2-ones -

  提出了一种温和简单的策略，通过一锅加成-分子内烯丙基氨基甲酸酯与氟代烷基碘的N-环化反应，合成4-（氟代烷基）恶唑烷-2-酮。通过区域控制和使用碱金属试剂增加环境亲核试剂的反应性，反应以中等至良好的产率进行。 氨基甲酸烯丙酯-4-（氟烷基）恶唑烷-2-酮-加成-分子内N-环化-碱金属试剂