dichlorothiophene-2-ylborane | 59074-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: dichlorothiophene-2-ylborane
• 英文别名: dichloro-2-thienylborane；dichlorothien-2-ylborane；2-thienyldichloroborane；Dichloro(thiophen-2-yl)borane
• CAS: 59074-10-1
• 化学式: C₄H₃BCl₂S
• 分子量: 164.851
• InChiKey: FDJAGXNUGQGCQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  31-34 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorothiophene-2-ylborane 、 1,1-dimethyl-2,3,4,5-tetraphenylstannole 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1-(thien-2-yl)-2,3,4,5-tetraphenylborole
  参考文献：
  名称：

  1-Heteroaromatic-Substituted Tetraphenylboroles: π–π Interactions Between Aromatic and Antiaromatic Rings Through a B–C Bond

  摘要：

  A series of 2,3,4,5-tetraphenylboroles substituted with different aromatic heterocycles (thiophene, furan, pyrrole, and dithiophene) in the 1-position were synthesized and characterized by means of NMR, elemental analysis, and X-ray crystallography. In contrast to known 2,3,4,5-tetraphenylboroles, X-ray diffraction revealed a nearly coplanar arrangement of the aromatic heterocycles and the antiaromatic borole scaffold as a result of pi-conjugation, which could be substantiated by DFT calculations. Furthermore, the 2,2'-dithiophene-bridged bisborole (14) exhibits a large bathochromic shift in the absorption spectrum, demonstrating the exceptional Lewis acidity of the nonannulated borolyl moiety.

  DOI：

  10.1021/ja309935t
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 在 aluminum (III) chloride 、 N,N-dimethyl-aniline; compound with boron chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 dichlorothiophene-2-ylborane
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亲电芳烃硼化机理研究及其在MIDA硼酸盐合成中的应用

  摘要：

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶

  DOI：

  10.1021/ja3100963

文献信息

• BN-Substituted coronene diimide donor–acceptor–donor triads: photophysical, (spectro)-electrochemical studies and Lewis behavior
  作者：Jonas Hoffmann、Denis Jacquemin、Muriel Hissler、Anne Staubitz

  DOI：10.1039/d1tc03034e

  日期：——

  at the B and/or N atoms: the BN-PAH analogues we investigated are BN-substituted coronene diimide (BNCDI) acceptors, combined with electron-rich (hetero)arene substituents (donors) on the boron atoms at either side of the BNCDI, resulting in donor–acceptor–donor (D–A–D) triads. In comparison to the all-carbon coronene diimide, the implementation of two BN units led to a bathochromic shift of absorption/emission

  硼/氮取代的多环芳烃 ( PAH ) 是独特的材料，其分子结构与其碳/碳类似物相似，但电子特性不同。我们报告了如何通过 B 和/或 N 原子上的取代来调整这些：我们研究的 BN-PAH 类似物是 BN 取代的晕苯二亚胺( BNCDI ) 受体，结合富电子（杂）芳烃取代基（供体）BNCDI两侧的硼原子，导致供体 - 受体 - 供体（D - A - D) 黑社会。与全碳晕苯二亚胺相比，两个 BN 单元的实施导致吸收/发射的红移 (44 nm) 和发光量子产率接近统一。随着对（杂）芳烃取代基的取代效应的研究，基于 BN 的D - A - D基序的独特性变得清晰起来。强供电子三苯胺基序对吸收行为的影响很小，但显示出强烈的溶剂依赖性发光特性。这可能归因于分子内光致电子转移（PeT) 过程得到了 Rehm-Weller 分析和密度泛函理论计算的支持。对于其他取代基没有观察到这个过程。此外，我们通过使用（光谱）电化学探讨了芳基取代基对
• Tuning the aggregation behaviour of BN-coronene diimides with imide substituents and their performance in devices (OLEDs and OFETs)
  作者：Jonas Hoffmann、Bernard Geffroy、Emmanuel Jaques、Muriel Hissler、Anne Staubitz

  DOI：10.1039/d1tc02991f

  日期：——

  (PDIs), coronene diimides (CDIs), which can be viewed as a lateral core extension, show undesired effects for optoelectronic devices such as the decrease of the absorption and a hypsochromic shift. Here, we demonstrate that, if the core is extended with two BN units as opposed to two CC units, the opposite is true: large bathochromic shifts can be achieved, together with higher molar extinction coefficients

  与苝二亚胺 ( PDI )相比，可被视为横向核心延伸的晕苯二亚胺 ( CDI ) 对光电器件显示出不希望有的影响，例如吸收降低和色差偏移。在这里，我们证明，如果核心扩展有两个 BN 单元而不是两个 CC 单元，则相反：可以实现大的红移，以及更高的摩尔消光系数和有益的发光特性，例如小斯托克斯位移和高量子产率（Φ lum > 94%）。这些影响可以通过 BN 单元对BNCDI前沿分子轨道的影响来解释. 酰亚胺位置的不同取代基序、环己基和2,6-二异丙基苯基，虽然在单分子水平上对光学性质没有影响，但对聚集有很大影响，从而对固态光学性质和有机器件的性能产生了重大影响（OLED 和 OFET）差异很大。结合主体矩阵，获得了具有高达 1.5% 的 EQE 和白光发射 (0.317; 0.346) 的器件。从区域异构的纯 1,7-取代 PDI 开始开发的合成路线导致BNCDI的产率很高，这使得此类化合物非常有前途。
• Direct Hydroboration of BB Bonds: A Mild Strategy for the Proliferation of BB Bonds
  作者：Holger Braunschweig、Rian D. Dewhurst、Christian Hörl、Ashwini K. Phukan、Florian Pinzner、Stefan Ullrich

  DOI：10.1002/anie.201309325

  日期：2014.3.17

  strongly reducing reagents or transition‐metal catalysts, both with distinct disadvantages. The synthesis of new furyl‐ and thienyl‐substituted diborenes is presented, along with their direct hydroboration with catecholborane (CatBH) to form a new electron‐precise BB bond and a B3 chain. The reaction is diastereoselective and proceeds under mild conditions without the use of strong reducing agents or transition‐metal

  非经典结构的优先形成阻碍了对电子精确硼链的合成访问。现有的几种策略涉及强还原试剂或过渡金属催化剂，两者都有明显的缺点。的新的呋喃基和噻吩基取代diborenes合成被呈现，他们与儿茶酚硼烷（CatBH）直接硼氢化以形成新的电子精确乙沿着乙键以及B 3链。该反应是非对映选择性的，可在温和条件下进行，而无需使用通常在B-B偶联反应中使用的强还原剂或过渡金属催化剂。
• Increasing the Reactivity of Diborenes: Derivatization of NHC-Supported Dithienyldiborenes with Electron-Donor Groups
  作者：Dominic Auerhammer、Merle Arrowsmith、Philipp Bissinger、Holger Braunschweig、Theresa Dellermann、Thomas Kupfer、Carsten Lenczyk、Dipak K. Roy、Marius Schäfer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201704669

  日期：2018.1.2

  NHC‐supported 1,2‐dithienyldiborenes was synthesized from the corresponding (dihalo)thienylborane NHC precursors. NMR and UV/Vis spectroscopic data, as well as X‐ray crystallographic analyses, were used to assess the electronic and steric influences on the B=B double bond of various NHCs and electron‐donating substituents on the thienyl ligands. Crystallographic data showed that the degree of coplanarity of the

  从相应的（二卤代）噻吩基硼烷NHC前体合成了一系列NHC负载的1,2-二噻吩基二硼烷。NMR和UV / Vis光谱数据以及X射线晶体学分析被用于评估电子和空间位阻对各种NHC的B = B双键和噻吩基配体上给电子取代基的影响。晶体学数据表明，二硼烯核和噻吩基的共平面度高度依赖于取代基的空间。此外，取代基的供电子能力的任何增加都会导致HOMO的不稳定和所得二硼烷的更大不稳定性。
• Synthesis and Reduction of Sterically Encumbered Mesoionic Carbene-Stabilized Aryldihaloboranes
  作者：Merle Arrowsmith、Julian Böhnke、Holger Braunschweig、Haopeng Gao、Marc-André Légaré、Valerie Paprocki、Jens Seufert

  DOI：10.1002/chem.201700500

  日期：2017.9.7

  Sterically hindered, in situ generated 1,3,4-substituted 1,2,3-triazol-5-ylidene mesoionic carbenes (MICs) were employed to stabilize a number of aryl- and heteroaryldihaloboranes, as well as the first MIC-supported diborane. Reduction of borane adducts of the 1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methyl-4-tert-butyl-1,2,3-triazol-5-ylidene ligand with KC8 in non-coordinating solvents led to intramolecular C-H-

  受位阻的原位生成的1,3,4-取代的1,2,3-三唑-5-亚甲基中离子碳烯（MIC）用于稳定许多芳基和杂芳基二卤硼烷以及第一个MIC负载的乙硼烷。在非配位溶剂中用KC8还原1-（2,6-二异丙基苯基）-3-甲基-4-叔丁基-1,2,3-三唑-5-亚甲基的硼烷加合物导致分子内CH-并且，在支持配体的异丙基残基上进行CC活化。DFT计算表明，这些活化反应中的每一个均经由亚硼烷基中间体的不同异构体进行。