(R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]butanoate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-[(diphenylmethylene)amino]butanoate；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)butanoate
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₂
• 分子量: 323.435
• InChiKey: ITPBYNZMGJESMQ-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 碘乙烷 在 cesium hydroxide 、 R₄N⁽¹⁺⁾*Br^(1-) containing (S)-1,1'-binaphthyl moiety 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以89%的产率得到(R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]butanoate
  参考文献：
  名称：

  N-SpiroC2-对称手性季铵溴化物作为新型手性相转移催化剂的设计：合成及其在α-氨基酸的实际不对称合成中的应用

  摘要：

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)

  DOI：

  10.1021/ja021244h

文献信息

• A New<i>N</i>-Spiro C₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromide Consisting of 4,6-Disubstituted Biphenyl Subunit as an Efficient Chiral Phase-Transfer Catalyst
  作者：Keiji Maruoka、Takashi Ooi、Yasushi Kubota

  DOI：10.1055/s-2003-41478

  日期：——

  A new N-spiro chiral quaternary ammonium bromide has been designed and assembled from optically active 4,6-disubstituted biphenyl subunits. Its utility as an efficient chiral phase-transfer catalyst has been clearly demonstrated by application to the highly enantioselective alkylation of tert-butyl glycinate benzophenone Schiff base.

  一种新的 N-螺手性季铵溴化物已被设计并由光学活性 4,6-二取代联苯亚单元组装而成。通过应用于甘氨酸叔丁酯二苯甲酮席夫碱的高度对映选择性烷基化，已清楚地证明了其作为有效手性相转移催化剂的实用性。
• Design of new, chiral phase-transfer catalysts for practical, catalytic asymmetric synthesis
  作者：Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00472-9

  日期：2001.11

  Structurally rigid, chiral spiro ammonium salts of type 1 derived from commercially available (S)-binaphthol have been designed as a new C2-symmetric chiral phase-transfer catalyst and successfully applied to the highly efficient, catalytic enantioselective alkylation of tert-butyl glycinate Schiff base under mild phase-transfer conditions to furnish α-alkyl-α-amino acids and α,α-dialkyl-α-amino acids with excellent

  衍生自商业可获得的（S）-联萘酚的1型结构刚性手性螺环铵盐已被设计为一种新型的C 2对称手性相转移催化剂，已成功地用于甘氨酸叔丁酯的高效催化对映选择性烷基化Schiff碱在温和的相转移条件下可提供具有出色对映选择性的α-烷基-α-氨基酸和α，α-二烷基-α-氨基酸。这些铵盐也已用于原位生成手性季铵氟化物。
• Synthesis and application of dimeric Cinchona alkaloid phase-transfer catalysts: α,α′-bis[O(9)-allylcinchonidinium]-o, m, or p-xylene dibromide
  作者：Sang-sup Jew、Byeong-Seon Jeong、Mi-Sook Yoo、Hoon Huh、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1039/b102584h

  日期：——

  A dimeric Cinchona alkaloid ammonium salt, α,α′-bis[O(9)-allylcinchonidinium]-m-x ylene dibromide 4, has been developed as a new efficient phase-transfer catalyst; the catalytic enantioselective alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester using 4 provided 7 in a high enantiomeric excess (90–99% ee).

  一种二聚体奎宁生物碱铵盐，α,α′-二[O(9)-烯丙基奎宁铵]-m-二溴苯，已被开发为一种新的高效相转移催化剂；利用4催化N-(二苯甲烯基)甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应，得到了7，并具有高的对映体过量（90–99% ee）。
• Combinatorial approach for the design of new, simplified chiral phase-transfer catalysts with high catalytic performance for practical asymmetric synthesis of α-alkyl-α-amino acids
  作者：Masanori Kitamura、Yuichiro Arimura、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.029

  日期：2008.3

  acid. This catalyst exhibited the high catalytic performance (0.01–0.1 mol %) in the asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester compared to the existing chiral phase-transfer catalysts, thereby allowing to realize a general and useful procedure for highly practical enantioselective synthesis of structurally diverse natural and unnatural α-alkyl-α-amino acids.

  利用已知的，容易获得的（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸的组合方法，可以制备非常有效的手性相转移催化剂（S）-2Db。与现有的手性相转移催化剂相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01–0.1 mol％），从而可以实现通用且有用的步骤结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸的实际对映选择性合成。
• Contrast performance in catalytic ability—new cinchona phase transfer catalysts for asymmetric synthesis of α-amino acids
  作者：Shanmugam Elango、Murugapillai Venugopal、P.S. Suresh、Eni

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.005

  日期：2005.2

  Two new cinchona phase transfer catalysts are prepared from dihydrocinchonidine using 13-picenylmethyl bromide and 1-pyrenylmethyl bromide, respectively. A total contrast in catalytic efficiency is observed during the asymmetric alkylation of glycinate esters; with one catalyst, the reaction is either incomplete or the enantioselectivity is very poor (15% ee) while the other catalyst afforded high

  由二氢辛可尼定分别使用13-吡啶甲基溴和1-吡啶甲基溴制备了两种新的金鸡纳相转移催化剂。在甘氨酸酯的不对称烷基化过程中观察到了催化效率的总体对比。使用一种催化剂，反应要么不完全，要么对映选择性非常差（15％ee），而另一种催化剂提供了高达94％ee的高选择性。