1-bromo-2-naphthylbis(4-methylphenyl)phosphineoxide | 1589518-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-naphthylbis(4-methylphenyl)phosphineoxide
• 英文别名: (1-bromonaphthalen-2-yl)di-p-tolylphosphine oxide
• CAS: 1589518-12-6
• 化学式: C₂₄H₂₀BrOP
• 分子量: 435.3
• InChiKey: JLQKIGUSQSXGAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-naphthylbis(4-methylphenyl)phosphineoxide 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(7-benzofuranyl)-2-bis(4-methylphenyl)phosphinenaphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种含苯并呋喃结构的膦配体及其制备方法 和应用

  摘要：

  本发明公开一种含苯并呋喃结构的膦配体及其制备方法和应用，该膦配体是具有式（Ⅰ）所示化学结构式的化合物或它的对映体或消旋体。本发明的膦配体引进了呋喃环，其芳香环的电子云密度增大，空间位阻改变，从而使得该膦配体应用在钯催化的Suzuki‑Miyaura模型反应中具有反应活性好、收率高达99%的特点。本发明含苯并呋喃结构的膦配体，其合成方法简单，成本低廉，适用于多种底物的钯催化Suzuki‑Miyaura反应。

  公开号：

  CN106995461B
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-萘酚 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-bromo-2-naphthylbis(4-methylphenyl)phosphineoxide
  参考文献：
  名称：

  多层3D手性的不对称催化方法

  摘要：

  通过使用Suzuki-Miyaura交叉偶联，实现了多层3D手性的第一种不对称催化方法。在各种催化系统下设计和筛选了新的手性催化剂，证明了手性酰胺膦比其他候选物更有效的配体。多层3D框架通过X射线结构分析明确确定，显示出由顶部，中部和底部芳环组成的三层平行图案。获得了催化剂配合物，Pd-膦酰胺的二氯化物配合物的X射线结构，揭示了Pd金属中心附近有趣的不对称环境。多层3D产品的三个环可以通过改变芳族环锚定的起始材料来轻松更改。所得多层产品在紫外线照射下显示出强发光性，并产生强聚集诱导发射（AIE）。将来，这项工作不仅会有益于不对称合成领域，还将有益于材料科学，特别是极化有机电子，光电和光伏技术。

  DOI：

  10.1002/chem.202100700

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Monophosphine Oxides via Direct Asymmetric Suzuki Coupling and DFT Investigations of the Enantioselectivity
  作者：Yougui Zhou、Xuepeng Zhang、Huiyi Liang、Zhenkun Cao、Xiaoyu Zhao、Yuwei He、Shouliang Wang、Jiyan Pang、Zhongyuan Zhou、Zhuofeng Ke、Liqin Qiu

  DOI：10.1021/cs500208n

  日期：2014.5.2

  for the synthesis of novel axially chiral biaryl monophosphine oxides and the corresponding phosphines. The existence of an ortho formyl group in arylboronic acids greatly improves the coupling efficiency and permits further versatile transformations in organic synthesis. Density functional calculations were used to determine the origin of stereoselectivity during the reductive elimination step of the

  芳族硼酸与2-二芳基次膦基-1-萘基溴化物之间的直接不对称铃木偶合是首次成功使用Pd– L1开发的。或以Pd–（Cy-MOP）作为催化剂。提供了多种轴向手性的2-官能化的2'-二芳基次膦基-1,1'-联芳基，产率为34-99％，ee最高为94％。该方法为合成新型轴向手性联芳基单膦氧化物和相应的膦提供了高效实用的策略。芳基硼酸中邻甲酰基的存在极大地提高了偶联效率，并允许有机合成中进一步的通用转化。密度泛函计算用于确定2-甲酰基苯基硼酸与萘基膦酸酯溴化物的紧密相关偶联的还原消除步骤中的立体选择性的起源。
• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Vinyl Arene Compounds by Palladium Catalysis: A Carbene Strategy
  作者：Jia Feng、Bin Li、Yun He、Zhenhua Gu

  DOI：10.1002/anie.201509571

  日期：2016.2.5

  An efficient palladium‐catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral vinyl arenes from aryl bromides and hydrazones is reported. The products were easily oxidized to axially chiral biaryl compounds, and the phosphine oxides were readily reduced to phosphine ligands.

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。
• Axially Chiral Biaryl Monophosphine Oxides Enabled by Palladium/WJ-Phos-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-coupling
  作者：Wangqin Ji、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.9b04354

  日期：2020.1.17

  palladium/WJ-Phos-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reaction for efficient construction of axially chiral biaryl monophosphine oxides was developed. A series of axially chiral biaryl monophosphine oxides were obtained in good yields and with high enantioselectivities. The practicability of this reaction was validated in the straightforward synthesis of axially chiral biaryl monophosphine ligand and demonstrated

  开发了一种高对映选择性的钯/ WJ-Phos催化的Suzuki-Miyaura偶联反应，可有效构建轴向手性联芳基单膦氧化物。以高收率和高对映选择性获得了一系列轴向手性联芳基单膦氧化物。该反应的实用性在轴向手性联芳基单膦配体的直接合成中得到验证，并通过100 g规模的合成得到证明。此外，产物的各种官能化使其成为合成其他手性联芳基膦的平台分子。
• Enantioselective Synthesis of Both Axially and Planar Chiral Ferrocenes via Axial-to-Planar Diastereoinduction
  作者：Yang An、Xiao-Yan Zhang、Ya-Nan Ding、Yuke Li、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02707

  日期：2022.10.14

  Ferrocenes with planar chirality have emerged as an important class of scaffolds for ligands in asymmetric catalysis; however, ferrocene molecules with polychiral structures have not been well explored. Herein, both axially and planar chiral ferrocenes were synthesized via palladium/chiral norbornene cooperative catalysis and axial-to-planar diastereoinduction. In this work, chiral norbornene was used

  具有平面手性的二茂铁已成为不对称催化中配体的重要一类支架。然而，具有多手性结构的二茂铁分子尚未得到很好的探索。在此，轴向和平面手性二茂铁均通过钯/手性降冰片烯协同催化和轴向-平面非对映诱导合成。在这项工作中，手性降冰片烯用于立体选择性地控制芳族轴向手性，并进一步选择性诱导二茂铁平面手性的 C(sp 2 )-H 活化。基于密度泛函理论计算，证实了手性降冰片烯与底物的催化模型和轴向-平面非对映诱导过程。
• Enantio- and Diastereoselective Assembly of Multi-Layer Folding Chiral Targets via Asymmetric Catalytic Single C–C Bond Formation
  作者：Guigen Li、Yangxue Liu、Hossein Rouh、Yao Tang、Guanzhao Wu、Qingkai Yuan、Sai Zhang、Jia-Yin Wang、Shengzhou Jin、Ting Xu、Yu Wang、Junyi Pan、Daniel Unruh

  DOI：10.1055/a-1967-1073

  日期：2023.1

  This work presents the first enantio- and diastereoselective assembly of multi-layer folding targets through asymmetric catalytic C-C bond formation. Pd[(S)-BINAP]Cl2 was found to be an efficient catalyst for Suzuki-Miyaura coupling between phosphinyl bromides and benzo thiadiazole boronic esters for this asymmetric assembly. The resulting chiral multi-layer folding framework was unambiguously determined

  这项工作提出了第一个通过不对称催化 CC 键形成的多层折叠目标的对映和非对映选择性组装。Pd[(S)-BINAP]Cl2 被发现是用于此不对称组装的膦酰溴和苯并噻二唑硼酸酯之间的 Suzuki-Miyaura 偶联的有效催化剂。由此产生的手性多层折叠框架通过 X 射线结构分析明确确定，显示出三层几乎平行的模式以及准同步和反配置。已经实现了良好到优秀的非对映和对映选择性（高达 > 20:1 dr 和 > 99:1 er）。