(S)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: [(2S)-1-ethoxy-1-oxopropan-2-yl] 4-nitrobenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₆
• 分子量: 267.238
• InChiKey: AHUPTYGDBZDTAM-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  高价碘介导的 S-S、C-S、C-O 和 C-N 键的形成

  摘要：

  摘要 二(4-硝基苯甲酰氧基)碘]苯 (1) 是一种高价碘化合物，易于制备且固体形式稳定，在本报告中被证明是一种有用的官能团转化剂。在化合物 1 单独存在的情况下，从硫醇氧化合成对称二硫化物的产率为 58-100%。此外，ESI-MS 表明 1 和 Ph 3 P 的预混合会产生相应的酰氧基磷，它可以酰化硫醇以产生硫酯，产率为 69-100%。在 1 和 Ph 3 P的混合物的帮助下，羟基和氨基分别被苯甲酰化为酯和酰胺，收率为 9-100%。

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2197119

文献信息

• Advances and mechanistic insight on the catalytic Mitsunobu reaction using recyclable azo reagents
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1039/c6sc00308g

  日期：——

  work as organocatalysts for Mitsunobu reactions because they provide ethyl 2-arylazocarboxylates through aerobic oxidation with a catalytic amount of iron phthalocyanine. First, ethyl 2-(3,4-dichlorophenyl)hydrazinecarboxylate has been identified as a potent catalyst, and the reactivity of the catalytic Mitsunobu reaction was improved through strict optimization of the reaction conditions. Investigation

  2-芳基肼甲酸乙酯可用作光延反应的有机催化剂，因为它们通过有氧氧化与催化量的铁酞菁提供 2-芳基偶氮甲酸乙酯。首先，2-(3,4-二氯苯基)肼甲酸乙酯已被确定为一种强效催化剂，通过严格优化反应条件，提高了催化Mitsunobu反应的反应性。对 2-芳基肼甲酸乙酯和相应偶氮形式的催化性能的研究使我们发现了一种新的催化剂，即 2-(4-氰基苯基)肼甲酸乙酯，这扩大了底物的范围。用这些新试剂对 Mitsunobu 反应的机理研究强烈表明甜菜碱中间体的形成就像在典型的 Mitsunobu 反应中一样。从绿色化学的角度来看，与铁催化剂一起使用大气氧作为牺牲氧化剂是方便和安全的。此外，与典型的偶氮试剂如偶氮二甲酸二乙酯 (DEAD) 相比，开发的 Mitsunobu 试剂的热分析支持足够的热稳定性。该催化体系实现了Mitsunobu反应的实质性改进，将适用于实际合成。
• Recyclable Mitsunobu Reagents: Catalytic Mitsunobu Reactions with an Iron Catalyst and Atmospheric Oxygen
  作者：Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1002/anie.201300153

  日期：2013.4.22

  Aerobic recycling: A catalytic amount of a hydrazine reagent is sufficient to promote Mitsunobu reactions in the presence of triphenylphosphine, an iron catalyst, and air. The active form of the catalyst, an azo species, can be readily generated by iron‐catalyzed aerobic oxidation. MS=molecular sieves, Pc=phthalocyanine.

  有氧循环：在三苯基膦，铁催化剂和空气的存在下，催化量的肼试剂足以促进Mitsunobu反应。铁催化的好氧氧化很容易产生催化剂的活性形式（偶氮类）。MS ＝分子筛，Pc ＝酞菁。
• The “Fully Catalytic System” in Mitsunobu Reaction Has Not Been Realized Yet
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01894

  日期：2016.8.19

  investigation of the recently reported “fully catalytic Mitsunobu reaction” using catalytic amounts of a phosphine reagent and an azo reagent has shown that although benzyl 4-nitrobenzoate is formed under the fully catalytic conditions, the same result is obtained if the hydrazine catalyst is omitted, indicating that this is not a Mitsunobu reaction. In addition, when the reaction between (−)-ethyl lactate and

  对最近报道的使用催化量的膦试剂和偶氮试剂的“完全催化的Mitsunobu反应”的研究表明，尽管4-硝基苯甲酸苄酯在完全催化的条件下形成，但如果省略肼催化剂，则可获得相同的结果。 ，表明这不是Mitsunobu反应。另外，当使用“完全催化”方法进行（-）-乳酸乙酯和4-硝基苯甲酸之间的反应时，形成了相应的酯，但是收率非常低并且主要保留构型。不幸的是，膦试剂中的催化体系与偶氮试剂中的体系不相容。
• Direct Radical Polymerization of 4-Styryldiphenylphosphine:  Preparation of Cross-Linked and Non-Cross-Linked Triphenylphosphine-Containing Polystyrene Polymers
  作者：Matthew Kwok Wai Choi、Helen Song He、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/jo035226+

  日期：2003.12.1

  We report herein a simple synthesis of 4-styryl-diphenylphosphine and the radical copolymerization of it with styrene, both with and without a cross-linker, to directly form cross-linked and non-cross-linked polystyrene supported triphenylphosphine in which the level of phosphine incorporation can be easily and accurately controlled. The utility of these polymers is demonstrated by their use in Mitsunobu and alcohol bromination reactions.
• Hypervalent iodine-mediated formation of S–S, C–S, C–O, and C–N bonds
  作者：Yu-Tsen Kuo、Te-Jung Chai、Cheng-Kun Lin

  DOI：10.1080/00397911.2023.2197119

  日期：2023.6.3

  compound, is easy to prepare and stable as a solid, and was shown to be a useful functional group transforming agent in this report. Oxidative synthesis of symmetrical disulfides from thiols in the presence of compound 1 alone was performed in 58–100% yields. Furthermore, ESI-MS demonstrated that premixing of 1 and Ph3P yields the corresponding acyloxyphosphonium, which can acylate thiols to produce

  摘要 二(4-硝基苯甲酰氧基)碘]苯 (1) 是一种高价碘化合物，易于制备且固体形式稳定，在本报告中被证明是一种有用的官能团转化剂。在化合物 1 单独存在的情况下，从硫醇氧化合成对称二硫化物的产率为 58-100%。此外，ESI-MS 表明 1 和 Ph 3 P 的预混合会产生相应的酰氧基磷，它可以酰化硫醇以产生硫酯，产率为 69-100%。在 1 和 Ph 3 P的混合物的帮助下，羟基和氨基分别被苯甲酰化为酯和酰胺，收率为 9-100%。