rac-(7R,13S)-10-methyl-7,13-dihydro-9H-7,13-ethenobenzo[f][1,2,4]triazolo[1,2-b]phthalazine-9,11(10H)-dione | 120702-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: rac-(7R,13S)-10-methyl-7,13-dihydro-9H-7,13-ethenobenzo[f][1,2,4]triazolo[1,2-b]phthalazine-9,11(10H)-dione
• CAS: 120702-35-4
• 化学式: C₁₇H₁₃N₃O₂
• 分子量: 291.309
• InChiKey: APCBYOWEFBTSKI-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  48.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(7R,13S)-10-methyl-7,13-dihydro-9H-7,13-ethenobenzo[f][1,2,4]triazolo[1,2-b]phthalazine-9,11(10H)-dione 在 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 以150.9 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Arenophile介导的脱芳香化还原

  摘要：

  已经开发出一种简单的芳烃脱芳香化还原方法，该方法采用了可见光-光介导的芳烃环加成与N-N-亲油亲和还原原位二酰亚胺的方法。随后的亲油分子环还原或断裂，可得到1,3-环己二烯或1,4-二氨基环己-2-烯，这是现有脱芳香化反应无法合成的化合物。重要的是，该策略还为多核芳烃的进一步衍生化以及位点选择性功能化提供了许多机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201609686
• 作为产物：
  描述：

  菲 、 4-甲基-1,2,4-三吖啉-3,5-二酮 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 rac-(7R,13S)-10-methyl-7,13-dihydro-9H-7,13-ethenobenzo[f][1,2,4]triazolo[1,2-b]phthalazine-9,11(10H)-dione
  参考文献：
  名称：

  与亲油菌脱芳香二羟基化

  摘要：

  芳香烃是一些最基本的原料化学品，每年以百万公吨规模生产，并用于生产聚合物，油漆，农用化学品和药品。脱芳香化反应将简单，容易获得的芳烃转化为具有更广泛潜在用途的更复杂的分子，但是，尽管在该领域取得了重大进展和成就，但相对简单的芳香化简单芳烃的方法也很少有选择地引入功能性。在这里，我们描述了一种新的脱芳香化过程，该过程涉及可见光激活包含杂原子的有机小分子-嗜油菌-导致它们的对位-与各种芳族化合物的环加成。该方法使用N–N亲油来实现简单芳烃的脱芳香二羟基化和二氨基二羟基化。该策略提供了直接和选择性进入高度官能化的环己烯和环己二烯的途径，并且与现有的化学和生物脱芳香化工艺正交。最后，我们通过几种生物活性化合物和天然产物的简明合成证明了该策略的合成效用。

  DOI：

  10.1038/nchem.2594

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Dearomative <i>syn</i> ‐1,4‐Carboamination with Grignard Reagents
  作者：Conghui Tang、Mikiko Okumura、Yunbo Zhu、Annie R. Hooper、Yu Zhou、Yu‐Hsuan Lee、David Sarlah

  DOI：10.1002/anie.201905021

  日期：2019.7.22

  functionalization of simple, nonactivated arenes with Grignard reagents has been established. This one‐pot method features a visible‐light‐mediated [4+2] cycloaddition between an arene and an arenophile, and subsequent palladium‐catalyzed allylic substitution of the resulting cycloadduct with a Grignard reagent. A variety of arenes and Grignard reagents can participate in this process, forming carboaminated

  已经建立了用格氏试剂对简单的非活化芳烃进行钯催化脱芳香功能化的方案。这种一锅法的特点是芳烃和亲仁体之间发生可见光介导的 [4+2] 环加成，然后用格氏试剂对所得环加合物进行钯催化的烯丙基取代。多种芳烃和格氏试剂可以参与该过程，形成具有独特的顺-1,4-选择性的碳胺化产物。此外，脱芳构化产品适合进一步加工，提供功能化的脂环族基序和药效基团。例如，仅通过四次手术，萘就被转化为舍曲林，这是最常用的抗抑郁药之一。最后，该过程也可以以对映选择性方式进行，如萘的去对称化所证明的那样。
• Palladium-Catalyzed Dearomative <i>syn</i>-1,4-Carboamination
  作者：Mikiko Okumura、Alexander S. Shved、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.7b11663

  日期：2017.12.13

  A dearomative 1,4-carboamination of arenes has been achieved using arenophile cycloaddition and subsequent palladium-catalyzed substitution with nonstabilized lithium enolates. This protocol delivers products with exclusive syn-1,4-selectivity and can be also conducted in an asymmetric fashion. The method allows rapid dearomative difunctionalization of simple aromatic compounds into functional small

  芳烃的脱芳基 1,4-碳甲胺化已经使用亲盐环加成和随后的钯催化取代不稳定的烯醇锂实现。该协议提供具有独家 Syn-1,4-选择性的产品，也可以以不对称的方式进行。该方法允许将简单的芳香族化合物快速脱芳基双官能化成适合进一步多样化的功能性小分子。
• Palladium‐Catalyzed Dearomative <i>syn</i> ‐1,4‐Oxyamination
  作者：Conghui Tang、Mikiko Okumura、Hejun Deng、David Sarlah

  DOI：10.1002/anie.201909838

  日期：2019.10.28

  A palladium‐catalyzed dearomative syn‐1,4‐oxyamination protocol using non‐activated arenes has been developed. This one‐pot procedure utilizes arenophile chemistry, and the corresponding para‐cycloadducts are treated with oxygen nucleophiles via formal allylic substitution, providing direct access to syn‐1,4‐oxyaminated products. The reaction conditions permit a range of arenes, as well as different

  钯催化的dearomative顺使用非活化的芳烃-1,4- oxyamination协议已被开发出来。此一锅法利用亲嗜性化学，相应的对环加合物通过正式的烯丙基取代用亲核氧进行处理，从而可以直接获得合成-1,4-氧胺化产品。反应条件允许使用多种芳烃以及不同的O-亲核试剂，例如肟和苯甲醇。此外，以非对称方式建立了该过程，从而提供了具有高对映选择性的产品。脱芳烃化的产品适合于从烯烃化学到CH活化的众多进一步衍生化反应，从而产生了多种多样的新功能。总体而言，这种脱芳香族官能化可快速而受控地形成分子复杂性，从而能够从简单易用的芳烃中直接访问官能化的小分子。
• Chemical Equivalent of Arene Monooxygenases: Dearomative Synthesis of Arene Oxides and Oxepines
  作者：Zohaib Siddiqi、William C. Wertjes、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c02724

  日期：2020.6.3

  pathways of arenes in eukaryotes. The resulting arene oxides serve as versatile precursors to phenols, oxepines, or trans-dihydrodiol-based metabolites. Although such compounds have an important biological and chemical relevance, the lack of methods for their production has hampered access to their utility. Herein, we report a general arenophile-based strategy for the dearomative synthesis of arene oxides

  细胞色素 P450 单加氧酶对芳香核的直接环氧化是真核生物中芳烃的主要代谢途径之一。所得的芳烃氧化物可用作酚类、氧杂环庚烷类或基于反式二氢二醇的代谢物的通用前体。尽管此类化合物具有重要的生物学和化学相关性，但由于缺乏其生产方法，阻碍了对其效用的获取。在此，我们报告了一种用于芳烃氧化物脱芳烃合成的基于亲核剂的一般策略。这种方法的温和性允许获得敏感的单环芳烃氧化物，而不会明显分解为酚类。此外，该方法能够将多环芳烃和杂芳烃直接转化为相应的氧杂环庚烷。最后，
• Photochemical Diels-Alder addition of N-methyltriazolinedione to phenanthrene
  作者：Steven J. Hamrock、Robert S. Sheridan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80799-6

  日期：1988.1

  Visible irradiation of solutions of N-methyltriazolinedione and phenanthrene results in several Diels-Alder type adducts. The mechanism for these photoadditions is discussed.

  N-甲基三唑啉二酮和菲溶液的可见光辐照产生了几种Diels-Alder型加合物。讨论了这些光加成的机理。