(-)-(S,E)-3-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-1-pentene | 370868-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S,E)-3-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-1-pentene
• 英文别名: [(E,3S)-1-phenylpent-1-en-3-yl] 2-diphenylphosphanylbenzoate
• CAS: 370868-02-3
• 化学式: C₃₀H₂₇O₂P
• 分子量: 450.517
• InChiKey: WYHJSTADGXDLJD-HFWPVXEZSA-N

物化性质

• 沸点：
  580.2±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 (-)-(S,E)-3-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-1-pentene 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(+)-(2S,E)-2-phenyl-3-hexene
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂将o-DPPB定向的铜介导的和催化的烯丙基取代。

  摘要：

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。

  DOI：

  10.1002/chem.200600225
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲酸 、 (S)-trans-1-phenylpent-1-en-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(-)-(S,E)-3-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂将o-DPPB定向的铜介导的和催化的烯丙基取代。

  摘要：

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。

  DOI：

  10.1002/chem.200600225

文献信息

• Copper-Mediated and -Catalyzedo-DPPB-Directed Allylic Substitution
  作者：Bernhard Breit、Peter Demel

  DOI：10.1002/1615-4169(200107)343:5<429::aid-adsc429>3.0.co;2-k

  日期：2001.7

  Complete control of chemo-, regio- and stereoselectivity in the course of copper-catalyzed and -mediated allylic substitution could be obtained with the ortho-diphenylphosphanyl (o-DPPB) function as a reagent-directing leaving group. Complete chirality transfer by way of a syn-addition process has been achieved for cyclic and acyclic systems. Readily available Grignard reagents may be employed as nucleophiles

  以邻-二苯基膦烷基（o- DPPB）为试剂导向离去基团，可以在铜催化和介导的烯丙基取代过程中完全控制化学，区域和立体选择性。对于循环系统和非循环系统，已经通过合成加成方法实现了完全手性转移。可以将现成的格氏试剂用作亲核试剂，并且可以定量回收指向o- DPPB的基团。该反应既不需要冷却也不需要过量的有机金属试剂。