2-烯丙基三甲基硅烷 | 18163-07-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-烯丙基三甲基硅烷
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)propene
• 英文别名: isopropenyltrimethylsilane；2-Propenyltrimethylsilane；trimethyl(prop-1-en-2-yl)silane
• CAS: 18163-07-0
• 化学式: C₆H₁₄Si
• mdl: MFCD00054883
• 分子量: 114.263
• InChiKey: IIWSLXWOGWUDPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  82 °C
• 密度：
  0.72
• 闪点：
  -12°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险类别码：
  R36/38,R12
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S16,S33,S9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-烯丙基三甲基硅烷 在 氟化铵 、 三甲基氯硅烷 、 三氯化铝 、 硫酸 、 氢氟酸 作用下， 生成 叔丁基二甲基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Anionic Rearrangement of Hydrazines. II.¹ Isomers of Bis(organosilyl)hydrazines²

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00972a022
• 作为产物：
  描述：

  三甲基-丙-2-基硅烷 在 溴 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-烯丙基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  叔α-甲硅烷基溴化物的溶剂分解机理

  摘要：

  报道了式RMe 2 SiCMe 2 Br，（I）的化合物的制备和性质。（Ia）（R = Me）在乙醇水溶液中的溶剂分解导致消除，从而以高收率生产异丙烯基三甲基硅烷。溶剂，添加的盐和R的变化对（I）溶剂分解速率的影响可以通过过渡态来合理化，该过渡态包括与Si相邻的碳原子上的大量电子缺乏。当R是取代的苯基基团时，没有证据表明存在苯基参与达到过渡态，如对于类似碳化合物所提出的。（I）和碳类似物的溶剂分解的相对速率与碳离子稳定性有关。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)88183-8
• 作为试剂：
  描述：

  4-辛炔 在 dibutylbis(cyclopentadienyl)zirconium 、 2-烯丙基三甲基硅烷 、 水 作用下， 生成 (4E,6E)-5,6-dipropyldeca-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  Pair-Selective Coupling of Alkynes with Alkenes on Zirconocene Complex

  摘要：

  当乙烯和炔烃（如 4-辛炔和二苯乙炔）用 Cp2ZrBu2 处理时，会以高产率形成高度配对选择性的偶联产物。类似地，苯乙烯或三甲基乙烯基硅烷也提供了与二茂锆络合物上的炔烃的交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1001

文献信息

• Electrophilic Alkylations of Vinylsilanes: A Comparison of α- and β-Silyl Effects
  作者：Hans A. Laub、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201303215

  日期：2014.1.20

  benzhydrylium‐based nucleophilicity scale. The vinylsilane H2CC(CH3)(SiMe3), which is attacked by electrophiles at the CH2 group, reacts one order of magnitude faster than propene, indicating that α‐silyl‐stabilization of the intermediate carbenium ion is significantly weaker than α‐methyl stabilization because H2CC(CH3)2 is 103 times more reactive than propene. trans‐β‐(Trimethylsilyl)styrene, which is attacked

  benzhydrylium离子的反应（芳基的动力学2 CH +与乙烯基硅烷）H 2 CC（CH 3）（SIR 3），H 2 CC（PH）（SIR 3），和（ë）-PhCH CHSiMe 3已在20°C的二氯甲烷溶液中以光度法测量。所有反应均遵循二阶动力学，二阶速率常数与苯甲酸铵离子的亲电子参数E线性相关，因此使我们可以将乙烯基硅烷纳入基于苯甲酸铵的亲核性标度中。乙烯基硅烷ħ 2 CC（CH 3）（森达3），其是通过在亲电子CH攻击2基团，反应一个数量级比丙烯更快，表示中间碳正离子的α-甲硅烷基的稳定比α甲基稳定显著较弱因为ħ 2 CC（CH 3）2的 反应活性比丙烯高10 3倍。反式-β-（三甲基甲硅烷基）苯乙烯在甲硅烷基化位置受到亲电试剂的攻击，其反应性甚至比苯乙烯低，这表明在过渡态中，β-甲硅烷基效应对正在发展的碳正离子的超共轭稳定作用仍然无效。 。结果，SiMe 3取代了乙烯基氢原子
• The silyl-cupration and stannyl-cupration of allenes
  作者：Ian Fleming、Michael Rowley、Purificacíon Cuadrado、Ana M. González-Nogal、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80069-9

  日期：1989.1

  The stoichiometric silyl-cupration of allene 7, followed directly by treating the intermediate cuprate with a proton, with a range of carbon electrophiles, and with chlorine gives the vinylsilanes 8–13. Alternatively, when iodine is the electrophile, the product is the vinyl iodide 16. This can then be metallated and treated with a proton or a range of

  将化学计量的甲硅烷基-丙二烯7浓缩，然后直接用质子，一系列碳亲电子试剂和氯处理中间铜酸盐，得到乙烯基硅烷8-13。替代地，当碘是亲电子试剂时，产物是乙烯基碘16。然后可以将其金属化并用质子或一系列
• The preparation and some reactions of (chloromethyl)-tert-butyldimethylsilane
  作者：Makoto Kumada、Mitsuo Ishikawa、Sajiro Maeda、Katsuyata Ikura

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83249-0

  日期：1964.7

  (Chloromethyl)-tert-butyldimethylsilane (I) was prepared from (chloromethyl)isopropenyldimethylsilane through a series of reactions: intramolecular rearrangement with sulfuric acid, fluorination with ammonium hydrogen fluoride and methylation with the Grignard reagent. It has been found that compound (I) easily undergoes intramolecular rearrangement with aluminum chloride, involving migration of a

  （氯甲基）-叔丁基二甲基硅烷（I）由（氯甲基）异丙烯基二甲基硅烷通过一系列反应制得：用硫酸进行分子内重排，用氟化氢铵进行氟化和用格氏试剂进行甲基化。已经发现，化合物（I）容易与氯化铝发生分子内重排，涉及甲基从硅向碳的迁移，并且当在甲醇中用甲醇钠处理该化合物时，氯原子被甲氧基取代而没有重排。甲醇。
• Organosilicon compounds
  作者：M.A. Cook、C. Eaborn、D.R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85286-9

  日期：1971.6

  The compounds (Me3Si)xCH(3−x)Cl (x = 1–3), (Me3Si)xCH(3−x)Br (x = 1, 3) and Me3SiCMe2Br have been found to react with 90% acetone or 80% ethanol at 70° at rates too small for convenient measurement. Towards aqueous acetone, the compound PhMe(Me3Si)CBr is 110 times less reactive at 50° than PhMe2CBr at 0°. It is concluded that relative to α-Me, α-t-Bu or α-Me3Si groups decrease the ease of formation

  （Me 3 Si）x CH （3- x） Cl（x = 1-3），（Me 3 Si）x CH （3- x） Br（x = 1，3）和Me 3 SiCMe 2 Br的化合物具有已发现在70°下会与90％丙酮或80％乙醇以太小的速率反应，无法方便地进行测量。对于丙酮水溶液，化合物PhMe（Me 3 Si）CBr在50°时的反应活性比在0°时的PhMe 2 CBr低110倍。可以得出结论，相对于α-ME，α -叔-卜或α-ME 3 Si基团降低容易形成碳离子的。
• The gas-phase acidities of the alkanes
  作者：Charles H. DePuy、Scott Gronert、Stephan E. Barlow、Veronica M. Bierbaum、Robert Damrauer

  DOI：10.1021/ja00188a003

  日期：1989.3

  acidities of 15 simple alkanes have been determined in a flowing afterglow-selected ion flow tube (FA-SIFT) by a kinetic method in which alkyltrimethylsilanes were allowed to react with hydroxide ions to produce a mixture of trimethylsiloxide ions by loss of alkane and alkyldimethylsiloxide ions by loss of methane. The reaction is proposed to proceed by addition of hydroxide ion to the silane to form

  在流动余辉选择离子流管 (FA-SIFT) 中，通过动力学方法测定了 15 种简单烷烃的气相酸度，其中烷基三甲基硅烷与氢氧根离子反应生成三甲基硅氧离子混合物。烷烃和烷基二甲基硅氧烷离子通过失去甲烷。该反应建议通过向硅烷中加入氢氧根离子以形成五配位硅酸根离子中间体，该中间体通过两种过渡态分解，一种是在甲基上带负电荷，另一种是在甲基上带负电荷。烷基。产生的硅氧根离子的比例被认为与甲基和烷基阴离子的相对碱度相关。该方法使用已知的甲烷酸度 (/Delta/H/亚酸/) = 416 进行校准。6 kcal/mol 和苯（/Delta/H/度//亚酸/ = 400.7 kcal/mol）。一般而言，发现甲基取代可稳定气相中的烷基阴离子，但发现乙基阴离子比甲基阴离子碱性更强。通过将气相酸度与键解离能结合起来，可以计算出相应烷基的电子亲和力 (EA)。发现许多更简单的烷基自由基具有负的 EA。给出了所研究烷基的结果。«

表征谱图