9H-芴-9-基锂 | 881-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9H-芴-9-基锂
• 中文别名: 氯化1-(1,1-二羟基四氢噻吩-3-基)-2-苯基肼正离子
• 英文名称: 9H-fluoren-9-yllithium
• 英文别名: 9-fluorenyllithium
• CAS: 881-04-9
• 化学式: C₁₃H₉Li
• 分子量: 172.155
• InChiKey: AMYVJTAMFWGYHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9H-芴-9-基锂 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,2-di-tert-butyl-1,2-bis(1-fluorenyl)diborane(4)
  参考文献：
  名称：

  Deprotonation ofB,B′-Di-tert-butyl-B,B′-difluorenyldiborane(4) and the Structure of the Di-tert-butyl-difluorenylidenediborate(2−) Anion

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200007)2000:7<1571::aid-ejic1571>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 正丁基锂 作用下， 以 hexanes 、 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到9H-芴-9-基锂
  参考文献：
  名称：

  Neutral ansa-bis(fluorenyl)silane neodymium borohydrides: synthesis, structural study and behaviour as catalysts in butadiene–ethylene copolymerisation

  摘要：

  与钕三（硼氢化物）反应的硅烯桥接双（芴基）二钾盐生成了新的中性安萨-双（芴基）硅烷钕硼氢化物：（Flu2SiR2）Nd（BH4）（THF）[R2 = Me2, Et2, (CH2)3, Me(Ph), Flu = C13H8]，这些化合物的特征比之前描述的阴离子[(Flu2SiMe2)Nd(BH4)2]⁻更为明显且更易溶解。这三种配合物的X射线结构已被确定，尽管[Flu2Si(CH2)3]Nd(BH4)(THF)中的硅环丁烷桥引入了环张力，但它们的固态几何参数非常相似。主要几何特征通过DFT计算得到了令人满意的再现。该标题配合物在乙烯-丁二烯共聚反应中的催化活性得到了评估，并与在类似条件下报告的[(Flu2SiMe2)Nd(BH4)2]⁻的活性进行了比较。从这些结果可以得出结论，乙烯与丁二烯的环状共聚反应是具有硅烯桥接双（芴基）配体的钕催化剂的特征，且似乎与硅原子的取代基无关。

  DOI：

  10.1039/c0nj00274g
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-dithioniabicyclo[3.3.0]octane bis(trifluoromethanesulphonate) 在 9H-芴-9-基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到1,5-dithiocane
  参考文献：
  名称：

  中型环状双硫化物和双硒化物的二卤化二硫化锡盐的制备及反应性

  摘要：

  从1，5-二硫代环辛烷1-氧化物与三氟甲磺酸酐的反应中分离出二硫化物二价盐1，5-二硫代双环[3.3.0]辛烷双（三氟甲磺酸盐）（3）。用两当量的NOPF 6或NOBF 4对1，5-二硒杂环辛烷进行双电子氧化，得到第一种二硒化物指示盐，即1,5-二硒代双环-[3.3.0]辛烷双（六氟磷酸盐）或双（四氟硼酸盐）（5）。取决于所添加的试剂，二硫化物和二硒化物的盐（3和5）起氧化剂或亲电试剂的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80348-3

文献信息

• Transition metal complex, catalyst for olefin polymerization, and
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US06066704A1

  公开（公告）日：2000-05-23

  A transition metal complex represented by the formula [1] ##STR1## wherein M is a transition metal atom of the group 4 of the periodic table of elements; Cp is a group having a cyclopentadiene type anionic skeleton; A and G are each a divalent residue containing an atom of the group 15 or 16 of the periodic table of elements and may be the same with or different from each other; X.sup.1, X.sup.2, R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group with the number of carbon atoms of 1-20 optionally substituted with at least one halogen atom, aralkyl group with the number of carbon atoms of 7-20 optionally substituted with at least one halogen atom, aryl group with the number of carbon atoms of 6-20 optionally substituted with at least one halogen atom, substituted silyl group with the number of carbon atoms of 1-20 optionally substituted with at least one halogen atom, alkoxy group with the number of carbon atoms of 1-20 optionally substituted with at least one halogen atom, aralkyloxy group with the number of carbon atoms of 7-20 optionally substituted with at least one halogen atom, aryloxy group with the number of carbon atoms of 6-20 optionally substituted with at least one halogen atom or a di-substituted amino group with the number of carbon atoms of 2-20, provided that R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 may optionally combine with each other to form a ring; L is a Lewis base and w is an integer of 0-2, an olefin polymerization catalyst and a process for producing olefin polymers which uses the catalyst.

  一种由以下公式表示的过渡金属配合物 [1] ##STR1## 其中M是元素周期表第4族的过渡金属原子；Cp是具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；A和G分别是含有元素周期表第15或16族原子的二价残基，彼此可以相同也可以不同；X.sup.1、X.sup.2、R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4分别独立地是氢原子、卤素原子、碳原子数为1-20的烷基基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为7-20的芳基烷基基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为6-20的芳基基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为1-20的取代硅基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为1-20的烷氧基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为7-20的芳基烷氧基团，可选择地用至少一个卤素原子取代，碳原子数为6-20的芳氧基团，可选择地用至少一个卤素原子取代或碳原子数为2-20的二取代氨基团，前提是R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4可以选择地结合在一起形成环；L是一种路易斯碱，w是0-2的整数，一种烯烃聚合催化剂以及使用该催化剂生产烯烃聚合物的方法。
• ⁷Li,³¹P, and¹H Pulsed Gradient Spin-Echo (PGSE) Diffusion NMR Spectroscopy and Ion Pairing: On the Temperature Dependence of the Ion Pairing in Li(CPh₃), Fluorenyllithium, and Li[N(SiMe₃)₂] amongst Other Salts
  作者：Ignacio Fernández、Eloísa Martínez-Viviente、Frank Breher、Paul S. Pregosin

  DOI：10.1002/chem.200400867

  日期：2005.2.18

  spin-echo (PGSE) diffusion methods have been used to study ion pairing and aggregation states for a range of lithium salts such as lithium halides, lithium carbanions, and a lithium amide in THF solutions. For trityllithium (2) and fluorenyllithium (9), it is shown that ion pairing is favored at 299 K but the ions are well separated at 155 K. For 2-lithio-1,3-dithiane (13) and lithium hexamethyldisilazane

  7Li，31P和1H可变温度脉冲梯度自旋回波（PGSE）扩散方法已用于研究THF溶液中一系列锂盐（例如卤化锂，锂碳负离子和酰胺化锂）的离子配对和聚集状态。对于三苯甲基锂（2）和芴基锂（9），表明在299 K时有利于离子配对，但在155 K时离子被很好地分离。对于2-lithio-1,3-dithiane（13）和六甲基二硅氮烷锂（LiHMDS 16），低温数据显示离子保持在一起。对于二硫阴离子13，已经建立了单核种，而对于氨基酰胺锂16，PGSE结果使得可以容易地识别出两种不同的聚集状态。对于THF中的卤化锂LiX（X = Br，Cl，I），7Li PGSE数据表明，在环境温度下，所有这三种盐都可以描述为分离良好的离子。描述了三苯甲基锂（2）的固态结构，揭示了由[Li（thf）4] +离子和裸露的三苯甲基负离子形成的溶剂分离离子对。
• (Tetramethylcyclobutadiene)cobalt Complexes with Five-Electron Carbo- and Heterocyclic Ligands
  作者：Elena V. Mutseneck、Dmitry A. Loginov、Dmitry S. Perekalin、Zoya A. Starikova、Denis G. Golovanov、Pavel V. Petrovskii、Piero Zanello、Maddalena Corsini、Franco Laschi、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1021/om0495832

  日期：2004.12.1

  g with NaBH4/AlCl3 or LiAlH4 affords the alkyl derivatives 5b and 5h (R = Et) or the alcohols 5i (R = CH2OH) and 5j (R = CH(OH)Me), respectively. The reaction of 1 with fluorene/AlCl3 yields complex [Cb*Co(η6-fluorene)]+ (8), which was deprotonated by KOBut to give Cb*Co(η6-fluorenyl) (9). Visible light irradiation of 9 induces η6→η5 haptotropic rearrangement to afford Cb*Co(η5-fluorenyl) (7). The pyrrolyl

  Tetramethylcyclobutadiene（环戊二烯基）钴络合物的Cb *钴（C 5 H ^ 4 R）（CB * =η 4 -C 4我4 ; R = H（图5a）中，Me（图5b），森达3（图5d），C（O） H（5f）和C（O）Me（5g））是通过环戊二烯阴离子与（羰基）碘化物络合物Cb * Co（CO）2 I（1）（方法A）或更高反应性的反应获得的乙腈络合物[Cb * Co（MeCN）3 ] +（2）（方法B）。类似化合物Cb * CoCp *（5c），Cb * Co（1,3-C5 ħ 3（森达3）2）（图5e），和Cb *钴（η 5 -茚基）（6）可以仅通过的方法B.处理来制备图5f，克用NaBH 4 /的AlCl 3或的LiAlH 4，得到烷基衍生物5b和5h（R = Et）或醇5i（R = CH 2 OH）和5j（R = CH（OH）Me）。的反应1与芴/的AlCl 3倍的产率络合物[*的Cb的Co（η
• Palladium-catalysed direct cross-coupling of secondary alkyllithium reagents
  作者：Carlos Vila、Massimo Giannerini、Valentín Hornillos、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c3sc53047g

  日期：——

  Palladium-catalysed cross-coupling of secondary C(sp3) organometallic reagents has been a long-standing challenge in organic synthesis, due to the problems associated with undesired isomerisation or the formation of reduction products. Based on our recently developed catalytic C–C bond formation with organolithium reagents, herein we present a Pd-catalysed cross-coupling of secondary alkyllithium reagents with aryl and alkenyl bromides. The reaction proceeds at room temperature and on short timescales with high selectivity and yields. This methodology is also applicable to hindered aryl bromides, which are a major challenge in the field of metal catalysed cross-coupling reactions.

  钯催化的二级C(sp3)有机金属试剂交叉偶联反应一直是有机合成中的一个长期挑战，主要由于与不期望的异构化或还原产物形成相关的问题。基于我们最近开发的与有机锂试剂的催化C–C键形成反应，本文呈现了一种钯催化的二级烷基锂试剂与芳基和烯基溴化物的交叉偶联反应。该反应在室温下进行，反应时间短，选择性和产率均很高。这一方法也适用于受阻的芳基溴化物，而这在金属催化的交叉偶联反应中是一个主要挑战。
• Cross-Coupling Knows No Limits: Assessing the Synthetic Potential of the Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Organolithiums
  作者：James D. Firth、Peter O'Brien

  DOI：10.1002/cctc.201402886

  日期：2015.2

  Organolithiums have passed the test! Previously considered too reactive and unstable, organolithiums have been tamed and can now participate successfully in palladium‐catalysed cross‐coupling with aryl/vinyl bromides and triflates.

  有机锂已通过测试！以前认为有机锂太易反应且不稳定，现已被驯服，现在可以成功地参与钯催化的芳基/乙烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的交叉偶联。