二乙基-2,3-二氮杂双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯 | 14011-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 二乙基-2,3-二氮杂双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯
• 英文名称: diethyl 2,3-diazanorbornene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-dicarboxylate；2,3-Diaza-bicyclo<2.2.1>hept-5-en-2,3-dicarbonsaeurediethylester；diethyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate；2,3-Diethoxycarbonyl-2,3-diaza-bicyclo<2.2.1>hepten-(5)
• CAS: 14011-60-0
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₄
• 分子量: 240.259
• InChiKey: XMAKWQGDHULQOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基-2,3-二氮杂双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯 在 乙醇 、 铂 作用下， 生成 diethyl 2,3-diazabicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  A STUDY ON THE STRUCTURE OF THE CYCLOPENTADIENYL ANION WITH C¹⁴ AS TRACER

  摘要：

  从甲醛-C14开始，经过八个步骤合成了1,2-二溴环戊烷-4-C14（XI）。将XI转化为环戊二烯的方法有三种，分别是：在195-198℃下用喹啉脱溴制备XI，从XI制备1,2-双（三甲基铵）-环戊烷-4-C14羟化物后进行热分解，以及将XI转化为3,5-二溴环戊烯，随后与干醚中的镁反应。通过这三种合成路线得到的环戊二烯样品的降解表明，C14活性的分布是完全随机的，总活性的20%分布在五个碳位置的每一个上。这些结果表明，这些环戊二烯的制备很可能涉及到环戊二烯基阴离子的电离。因此，所得产物中C14的随机分布表明环戊二烯基阴离子中的五个碳位置是等价的。

  DOI：

  10.1139/v59-239
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 偶氮二甲酸二乙酯 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 以55%的产率得到二乙基-2,3-二氮杂双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯脱氮和环戊烷-1,3-二基双自由基闭环过程中的重原子隧穿过程。隧穿中的立体选择性和基质效应。

  摘要：

  在低温基质条件下，通过2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯（AZ）的光解反应生成了三重态环戊烷-1,3-二基双自由基（T- DR）。T-的温度独立性DR衰变和T-的动力学同位素效应DR - d 6 T-的衰变过程中提供有利于重原子（碳）隧穿过程的实验证据DR到双环[2.1.0]戊烷（CP）通过单线态S- DR。第一次，CP的形成使用低温红外光谱确认。使用小曲率隧穿方法对重原子隧穿过程的计算证明了S- DR对CP的快速反应。此外，我们在AZ的脱氮过程中观察到重原子隧穿。在T- DR - d 6的隧穿过程中，在7 K时观察到立体选择性，形成反相-CP - d 6的保留-CP - d 6更高。AZ - d 6的光解产生inv- CP - d 6和ret- CP - d 6取决于环境和温度的比率。此外，由于显着的基质效应，T- DR在Ar中的衰变比在玻璃状有机基质中的衰变更快。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00763

文献信息

• Rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of bicyclic hydrazines with alkynylboronic esters
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1039/b803693d

  日期：——

  The first successful asymmetric transfer of rhodium-alkynyl species to symmetrical strained alkenes has been realized starting from bicyclic hydrazines and alkynylboronic esters.

  从双环肼和炔基硼酸酯开始，成功实现了铑-炔基物种向对称应变烯烃的首次成功不对称转移。
• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• An exclusive approach to 3,4-disubstituted cyclopentenes and alkylidene cyclopentenes via the palladium catalyzed ring opening of azabicyclic olefins with aryl halides
  作者：Nayana Joseph、Rani Rajan、Jubi John、N. V. Devika、S. Sarath Chand、E. Suresh、Petri M. Pihko、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1039/c3ra41504j

  日期：——

  A simple and efficient method for the stereoselective ring opening of bicyclic hydrazines with various aryl halides under palladium catalysis has been elaborated. The reactions afforded trans-3,4-disubstituted cyclopentenes or alkylidene cyclopentenes in good to excellent yields. By taking advantage of multiple points of functionalization in the synthesized trans-3-phenyl-4-hydrazino-cyclopentene,

  阐述了在钯催化下双环肼与各种芳基卤化物进行立体选择性开环的简单有效方法。反应以良好至优异的产率提供了反式-3，4-二取代的环戊烯或亚烷基环戊烯。通过利用合成的反式-3-苯基-4-肼基-环戊烯中的多个官能化点，我们合成了抗抑郁药Cypenamine（反式-2-苯基环戊胺）。
• Transition metal catalyzed carboannulation of diazabicyclic alkenes with ambiphilic bifunctional reagents: a facile route towards functionalized indanones and indanols
  作者：Nayana Joseph、Jubi John、Rani Rajan、Sreeja Thulasi、Anupa Mohan、E. Suresh、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.087

  日期：2011.7

  yields by the Pd/Rh catalyzed carboannulation of bicyclic and tricyclic hydrazines with 2-iodobenzonitrile, 2-cyanophenylboronic acid and 2-formylphenylboronic acid. The reaction with 2-formylphenylboronic acid afforded 3,4-disubstituted cyclopentenes as minor product along with indanones under Rh catalyzed conditions, whereas indanols were obtained as the major product under Pd catalyzed conditions. The

  通过Pd / Rh催化双环和三环肼与2-碘苄腈，2-氰基苯基硼酸和2-甲酰基苯基硼酸的碳环化反应，可以很容易地以良好的产率制备官能化的茚满酮。与2-甲酰基苯基硼酸的反应在Rh催化的条件下提供了3,4-二取代的环戊烯与茚满酮一起作为次要产物，而在Pd催化的条件下获得了作为主要产物的茚满醇。所获得的产物可以容易地合成加工成药学上重要的分子。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation–desymmetrization of diazabicycles with arenes: facile synthesis of functionalized cyclopentenes
  作者：Yan Zhang、Qifan Wu、Sunliang Cui

  DOI：10.1039/c3sc52524d

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed C–H activation–desymmetrization of diazabicycles with arenes as an expedient approach to functionalized cyclopentenes is reported. This protocol provides a novel and efficient strategy for the desymmetrization of diazabicycles, featuring simple starting materials, mild reaction conditions, high efficiency and broad substrate scope. Control experiments and a kinetic isotope effect study were conducted, and a plausible mechanism was proposed.

  报道了一种Rh(III)催化的C–H活化-去对称化方法，通过芳烃对双氮杂环化合物进行处理，以便捷地合成功能化的环戊烯。这一方法提供了一种新颖高效的策略，用于双氮杂环的去对称化，具有原料简单、反应条件温和、效率高和底物范围广等优点。实验对照和动力学同位素效应研究已被进行，提出了一种合理的反应机制。