diisopropyl 2-(phenyl-λ³-iodanylidene)malonate | 1093350-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-(phenyl-λ³-iodanylidene)malonate
• 英文别名: Dipropan-2-yl 2-(phenyl-lambda3-iodanylidene)propanedioate；dipropan-2-yl 2-(phenyl-λ3-iodanylidene)propanedioate
• CAS: 1093350-32-3
• 化学式: C₁₅H₁₉IO₄
• 分子量: 390.218
• InChiKey: WHDATQBULHXBDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 diisopropyl 2-(phenyl-λ³-iodanylidene)malonate 在 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯的光诱导生成和环加成反应：萘并吲哚 E 和环状中氮茚的合成

  摘要：

  由于其高亲电子性质，苯炔在许多环加成反应中充当反应性亲二烯体。然而，苯炔的原位生成涉及碱介导的热反应、低温条件或取代芳烃的金属催化反应。这限制了苯炔作为环加成反应中合适的亲偶极试剂的应用。在此，我们报道了 UVA (365 nM) 诱导原位生成苯炔（来自三氮烯基苯甲酸），随后与适当的反应伙伴（如 N）发生 [4 + 2] Diels-Alder 和 [3 + 2] 环加成反应-保护的亚烷基羟吲哚羧酸盐和吡啶鎓叶立德分别以中等至优异的产率提供萘吲哚E和吡啶并[2,1- a ]异吲哚。反应在室温和无试剂反应条件下进行。这些构件中的每一个都具有药学相关性；因此，这凸显了获取此类化合物的有趣策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00257
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 Selectfluor 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 diisopropyl 2-(phenyl-λ³-iodanylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过TEMPONa还原高价碘（III）化合物生成芳基自由基：自由基烯氧基氧化

  摘要：

  描述了一种新的方法，该方法可以用二，2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠（TEMPONa）作为单电子转移（SET）还原剂，从二芳基碘鎓盐和碘丙二酸丙二酸酯中选择性生成芳基。在存在各种烯烃的情况下，高价碘化合物经SET还原后形成的芳基会经历烯烃加成反应，由此产生的加成基会被伴随产生的TEMPO自由基有效地捕获，最终以中等至非常好的收率提供氧化酰化产物。研究了各种碘（III）试剂的芳基自由基生成效率，并且还通过计算方法研究了碘亚烷基丙二酸酯芳基自由基的生成。

  DOI：

  10.1002/chem.201504852

文献信息

• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• Succinimide-Promoted Malonylamination of Alkenes with Amines and Iodonium Ylides via Trapping of Transient Aminium Radical Cations
  作者：Liang Zhang、Xiangjin Kong、Shuya Liu、Zhiguo Zhao、Qun Yu、Wei Wang、Yao Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00983

  日期：2019.4.19

  A conceptually distinct strategy enabling malonylamination of alkenes with abundant amines and iodonium ylides without assistance of any transition metal was developed. Succinimide was identified as a proton shuttle that can not only largely accelerate the process of trapping highly unstable radical ion pairs with alkenes but also significantly improve the chemical yields.

  开发了一种在概念上独特的策略，该策略无需大量过渡金属即可使烯烃与丰富的胺和碘鎓碘化物进行丙二醛层压。琥珀酰亚胺被认为是质子穿梭体，它不仅可以大大加速用烯烃捕获高度不稳定的自由基离子对的过程，而且还可以显着提高化学收率。
• General Method for the Synthesis of Phenyliodonium Ylides from Malonate Esters: Easy Access to 1,1-Cyclopropane Diesters
  作者：Sébastien R. Goudreau、David Marcoux、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo802208q

  日期：2009.1.2

  A general method to access phenyliodonium ylides from malonates has been developed. These ylides provide easy access to a variety of useful 1,1-cyclopropane diesters using rhodium or copper catalysis. Moreover, the iodonium ylide of dimethyl malonate was obtained in 78% yield using improved conditions that involve a simple filtration step to isolate the desired product. This ylide was shown to be a

  已经开发了从丙二酸酯中获取苯基碘化铵的一般方法。这些铑使用铑或铜催化可轻松获得各种有用的1,1-环丙烷二酯。而且，使用改进的条件，包括简单的过滤步骤以分离所需产物，以78％的产率获得丙二酸二甲酯的碘鎓内鎓盐。该内酯被证明是相应重氮化合物的一种安全，便捷的替代品，并且当与催化量的Rh 2（esp）2一起使用时，是一种非常有效的1,1，环丙烷二酯的方法。
• Iodonium Ylides Enable the Direct Installation of Hydroxylamines and Oximes into a Broad Range of Alkenes
  作者：Liang Zhang、Zhiguo Zhao、Wei Wang、Shuya Liu、Yao Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03534

  日期：2019.11.15

  Described herein is an unprecedented method that enables the installation of hydroxylamines and oximes into a broad range of alkenes with iodonium ylides. For the first time, the single electron transfer process between iodonium ylides and oxygen-based Lewis bases was demonstrated in this transformation.

  本文描述了一种史无前例的方法，该方法使得能够将羟胺和肟与碘鎓碘化物一起安装到多种烯烃中。在这种转化中，首次证明了碘鎓碘化物和基于氧的路易斯碱之间的单电子转移过程。
• Highly Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Olefins from Alkynyl Tetracoordinate Borons and Iodonium Ylides via a Cyclic Intermediate
  作者：Jinchao Liang、Xin Chen、Jinglong Chen、Xingxing Ma、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01031

  日期：2024.5.10

  developed a general method for the construction of deuterated trisubstituted alkenes from a cheap deuteration source, D2O, and the corresponding deuterated trisubstituted alkenes were obtained with excellent deuteration rates. This transformation features a novel reaction mechanism, exclusive stereoselectivity, and deuterated trisubstituted alkenes with excellent deuteration ratios.

  我们开发了一种有趣且实用的策略，通过具有 1,2-苯基迁移的环状中间体，从炔基四配位硼物种高度立体选择性地组装多取代烯烃。我们还开发了一种从廉价氘代源D 2 O构建氘代三取代烯烃的通用方法，并以优异的氘化率获得了相应的氘代三取代烯烃。该转化具有新颖的反应机制、独特的立体选择性以及具有优异氘化比的氘化三取代烯烃。