(4-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯基砜 | 33604-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: (4-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯基砜
• 英文名称: p-tolylazo p-tolyl sulfone
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-methylphenyl)iminobenzenesulfonamide
• CAS: 33604-67-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 274.343
• InChiKey: BHPAVPIQCZRSKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C (decomp)
• 沸点：
  420.9±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯基砜 在 18-冠醚-6 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到4-碘甲苯
  参考文献：
  名称：

  Aryl arylazo sulfone chemistry. 1. Synthesis of arenes and iodoarenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00210a050
• 作为产物：
  描述：

  N'-tosyl-p-tolylhydrazine 在 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯基砜
  参考文献：
  名称：

  铁（III）催化的烯烃加氢胺化模块化合成烷基芳基偶氮化合物

  摘要：

  已经成功开发了一种新的用芳基重氮砜进行铁催化的烯烃加氢胺化反应，以得到烷基芳基偶氮化合物。芳基重氮砜被用作自由基受体，当芳烃磺酰基离开时，N–N双键将被再生。该反应具有温和的反应条件和广泛的底物范围，从而允许获得许多使用其他方法难以或可能无法获得的偶氮化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00540

文献信息

• Arylation of Olefins by Arylazo Aryl Sulfones under Palladium(0) Catalysis
  作者：Nobumasa Kamigata、Akira Satoh、Tetsuya Kondoh、Masayuki Kameyama

  DOI：10.1246/bcsj.61.3575

  日期：1988.10

  The palladium(0)-catalyzed reaction of arylazo aryl sulfones with olefins in benzene at 80°C gave aryl-substituted olefins in good yield. Diarylpalladium(II) species was proposed as an intermediate in this reaction.

  在 80°C 下，芳基偶氮芳基砜与烯烃在苯中的钯 (0) 催化反应以良好的收率得到芳基取代的烯烃。二芳基钯 (II) 物种被提议作为该反应的中间体。
• Rhodium(II)-Catalyzed Synthesis of<i>N</i>-Aryl-<i>N′</i>-tosyldiazenes from Primary Aromatic Amines Using (Tosylimino)aryliodinane: A Potent Stable Surrogate for Diazonium Salts
  作者：Motoki Ito、Arisa Tanaka、Kazuhiro Higuchi、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1002/ejoc.201601627

  日期：2017.3.3

  The first example of the single-step synthesis of N-aryl-N'-tosyldiazenes from primary aromatic amines is described. A wide range of aromatic amines provided the corresponding products in high yields via an N−N bond formation with Rh(II)-nitrene intermediates, generated in situ from dirhodium(II) complex catalysts and (tosylimino)-2,4,6-trimethylphenyliodinane (TsN=IMes), followed by oxidation. The

  描述了从芳香伯胺一步合成 N-芳基-N'-甲苯磺酰基二氮烯的第一个例子。范围广泛的芳香胺通过与 Rh(II)-硝烯中间体形成 NN 键以高产率提供相应的产物，由二铑 (II) 配合物催化剂和 (tosylimino)-2,4,6- 原位生成三甲基苯基碘烷 (TsN=IMes)，然后氧化。合成的 N-芳基-N'-甲苯磺酰基二氮烯已成功证明可作为重氮盐在芳香伯胺的两步脱氨基转化中的有效稳定替代物。
• Copper-catalyzed synthesis of aryldiazo sulfones from arylhydrazines and sulfonyl chlorides under mild conditions
  作者：Jin-Biao Liu、Fu-Jiao Chen、En Liu、Jin-Hui Li、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c5nj01760b

  日期：——

  this paper, aryldiazo sulfones are prepared from tandem sulfonylation/dehydrogenation reactions of arylhydrazines and sulfonyl chlorides. The transformations proceed well in the presence of catalytic CuSO4·5H2O, leading to aryldiazo sulfones in good to excellent yields. It is believed that this protocol represents a safe and convenient model for the synthesis of these versatile aryldiazo sulfones under

  本文通过芳基肼与磺酰氯的串联磺酰化/脱氢反应制备芳基重氮砜。在催化性CuSO 4 ·5H 2 O的存在下，转化过程进行得很好，从而导致芳基重氮砜的收率很好。据信，该方案代表了在温和条件下合成这些多用途芳基重氮砜的安全方便的模型。
• Reaction of Arylazo Aryl Sulfone with Olefins in the Presence of Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)
  作者：Nobumasa Kamigata、Tetsuya Kondoh、Masayuki Kameyama、Takeshi Satoh、Michio Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1987.347

  日期：1987.2.5

  Catalytic reaction of arylazo aryl sulfone with olefins in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) was investigated. Arylation of olefins was the major product, and 1:1 adduct of arylazo and arenesulfonyl group to olefins was obtained as minor product. Diarylpalladium(II) species was proposed as an intermediate in this reaction.

  研究了在四（三苯基膦）钯 (0) 存在下芳基偶氮芳基砜与烯烃的催化反应。烯烃的芳基化是主要产物，芳基偶氮和芳烃磺酰基与烯烃的 1:1 加合物作为次要产物得到。二芳基钯 (II) 物种被提议作为该反应的中间体。
• The Reaction of Arylazo Aryl Sulfones with Carbon Monoxide and Nucleophiles Catalyzed by the Palladium(0) Complex
  作者：Nobumasa Kamigata、Akira Satoh、Masato Yoshida、Masayuki Kameyama

  DOI：10.1246/bcsj.62.605

  日期：1989.2

  The reaction of arylazo aryl sulfone (1) with carbon monoxide in the presence of the palladium(0) catalyst affords substituted benzoic acid in a good yield, together with minor yields of diaryl ketone and biaryl. The reactions of 1 with carbon monoxide and such nucleophiles as alcohols and amines under similar conditions give esters and amides, respectively.

  在钯(0)催化剂的存在下，芳基偶氮芳基砜(1)与一氧化碳的反应以良好的产率得到取代的苯甲酸，同时产生少量的二芳基酮和联芳基。1 与一氧化碳和醇和胺等亲核试剂在相似条件下反应分别生成酯和酰胺。