tetraethyl 2,6-dibromonaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylate | 1005771-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tetraethyl 2,6-dibromonaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylate
• 英文别名: 2,6-dibromonaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic tetraethylester
• CAS: 1005771-55-0
• 化学式: C₂₂H₂₂Br₂O₈
• 分子量: 574.22
• InChiKey: HVQSMSRNGBZAFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  607.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.537±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 2,6-dibromonaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylate 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 252.0h， 生成 2,7-bis(2-hydroxyethyl)-4,9-bis(octylthio)naphthalene-1,4,5,8-diimide
  参考文献：
  名称：

  提高芳香供体-受体与环状三核金 (I) 配合物作为强 π 供体相互作用的标准

  摘要：

  芳香供体-受体相互作用在超分子化学、材料科学和生物学中具有重要意义。与其他非共价相互作用（例如氢键）相比，这种结合通常很弱。在这里，我们表明，结合自由能低至 -10.1 kcal mol-1 且结合常数高达 2.34 × 107 L mol-1 的 1:1 配合物的平面芳烃之间的强供体-受体相互作用可以使用环状三核配合物来实现金 (I) 与吡啶盐、咪唑盐或碳酸盐配体。数据是通过核磁共振和紫外/可见吸收光谱研究获得的，并得到了各种受体的量子化学计算的支持。通过使用专门设计的仅具有一个结合位点的基于桥接萘二亚胺的受体，我们进一步证明了 1:2（供体：受体）结合模型最适合量化供体和受体/复合物平衡。选定的供体-受体对的扫描电子显微镜显示结晶超分子组装。我们预计这项研究将与超分子系统和化学传感器的未来设计以及平面供体和受体之间结合能的确定相关。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08823
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,8-萘四甲酸酐 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 tetraethyl 2,6-dibromonaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过手性控制的能量转移可视化立体选择性超分子聚合物

  摘要：

  核心：本文介绍的是两个荧光核取代的萘二酰亚胺基供体和受体分子，具有最小的结构失配，并且它们包含自我识别的手性基序，以促进自分选过程。立体选择性自分选和共组装的超分子聚合物的视觉辨别是通过使用手性控制的能量转移来实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201708267

文献信息

• Enolate Stabilization by Anion-π Interactions: Deuterium Exchange in Malonate Dilactones on π-Acidic Surfaces
  作者：François N. Miros、Yingjie Zhao、Gevorg Sargsyan、Marion Pupier、Céline Besnard、César Beuchat、Jiri Mareda、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1002/chem.201504008

  日期：2016.2.18

  (NDI core substituents: SO2R>SOR>H>OR>OR/NR2>SR>NR2). The H–D exchange kinetics vary with the structure of the enolate (malonates>methylmalonates, dilactones>dithiolactones). Moreover, they depend on the distance to the π surface (bridge length: 11–13 atoms). Most importantly, H–D exchange depends strongly on the chirality of the π surface (chiral sulfoxides as core substituents; the crystal structure

  烯醇式化学在化学和生物学中具有至关重要的意义，是阐述阴离子-π相互作用对催化的可能贡献的一个有吸引力的话题。为了证明这种贡献的存在，决定性的不仅是阴离子，而且是阴离子中间体和π-酸性芳香族表面上过渡态的稳定化的实验证据。为了以最大的精度和最小的不确定性应对烯醇化学的这一挑战，丙二酸二内酯共价位于萘二酰亚胺（NDI）的π-酸性表面上。它们的存在在1中的α-质子的高场位移中直接可见1 H NMR谱。这些质子在π酸性表面上的反应性是通过氢-氘（H-D）交换测量的，用于11个不同的实例（不包括对照）。H-D交换的速度随π酸度的增加而增加（NDI核取代基：SO 2 R> SOR> H> OR> OR / NR 2 > SR> NR 2）。H-D交换动力学随烯醇化物的结构而变化（丙二酸酯>甲基丙二酸酯，双内酯>二硫代内酯）。而且，它们取决于到π表面的距离（桥的长度：11-13个原子）。最重要的是，H-
• Electric-Field-Assisted Anion−π Catalysis
  作者：Masaaki Akamatsu、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1021/jacs.7b02421

  日期：2017.5.17

  This report focuses on the remote control of anion-π catalysis by electric fields. We have synthesized and immobilized anion-π catalysts to explore the addition reaction of malonic acid half thioesters to enolate acceptors on conductive indium tin oxide surfaces. Exposed to increasing electric fields, anion-π catalysts show an increase in activity and an inversion of selectivity. These changes originate

  本报告重点介绍电场对阴离子-π 催化的远程控制。我们合成并固定了阴离子-π 催化剂，以探索丙二酸半硫酯与导电氧化铟锡表面上的烯醇化受体的加成反应。暴露于不断增加的电场，阴离子-π 催化剂表现出活性增加和选择性反转。这些变化源于不受欢迎的烯醇加成反应的 100 倍以上的速率增强，同时过渡态识别的选择性增加了高达 -14.8 kJ mol-1。添加具有强 π 亲和力的硝酸盐使阴离子-π 催化剂对电场的响应性无效（IC50 = 2.2 mM）。
• Anion-π Catalysts with Axial Chirality
  作者：Chao Wang、Stefan Matile

  DOI：10.1002/chem.201702672

  日期：2017.9.4

  anion‐π catalysis is to stabilize anionic transition states by anion‐π interactions on aromatic surfaces. For asymmetric anion‐π catalysis, π‐acidic surfaces have been surrounded with stereogenic centers. This manuscript introduces the first anion‐π catalysts that operate with axial chirality. Bifunctional catalysts with tertiary amine bases next to π‐acidic naphthalenediimide planes are equipped with

  阴离子-π催化的想法是通过在芳香族表面上的阴离子-π相互作用来稳定阴离子的过渡态。对于不对称阴离子-π催化，π-酸性表面已被立体中心包围。该手稿介绍了首个在轴向手性下运行的阴离子π催化剂。在π酸性萘二酰亚胺平面附近具有叔胺碱的双功能催化剂在酰亚胺位置配备了庞大的芳族取代基，以生产可分离的阻转异构体。将丙二酸半硫酯添加到烯醇化受体中用于评估。在存在手性轴的情况下，不利但相关的烯醇盐添加的选择性加速比点手性好得多，与小分子阴离子π催化剂的反应首次发现了对映选择性。对映选择性随π表面的π酸度增加而增加，而在芳族平面周围添加立体异构中心并没有引起进一步的改善。这些结果表明，对映异构现象产生的活性芳族平面的轴向手性是不对称阴离子-π催化的一种有吸引力的策略。
• Expanded Chiral Surfaces for Asymmetric Anion–π Catalysis
  作者：Stefan Matile、Masaaki Akamatsu

  DOI：10.1055/s-0035-1561383

  日期：——

  chloroform/methanol mixtures. With stronger anion–π interactions in more hydrophobic aromatic solvents, this trend inverts. Catalysis within π-box binding pockets between the two phenyl wings in syn architectures gives better selectivity under these conditions. The best results are obtained in toluene, whereas competitive π–π interactions with aromatic solvents of varied π acidity reduce the stereoselectivity.

  在脯氨酸和谷氨酸基团之间插入萘二亚胺 (NDI) 的 π 酸性表面为醛与硝基烯烃的立体选择性加成提供了三功能催化剂。在这份报告中，苯硫醚被添加到这个中央 NDI 表面。将硫化物供体氧化成亚砜和砜受体可提高反应的速率和立体选择性。这种对 π 酸度的依赖为阴离子-π 相互作用可以促进不对称催化提供了确凿的支持。手性亚砜连接器周围的非平面 π 表面对立体选择性有深远的影响。抗立体异构体的苯基翼指向与中央 NDI 表面相反的方向，在氯仿/甲醇混合物中表现最佳。在疏水性更强的芳香族溶剂中，阴离子-π相互作用更强，这种趋势发生了逆转。在这些条件下，syn 结构中两个苯基翼之间的 π-box 结合口袋内的催化具有更好的选择性。最好的结果是在甲苯中获得，而与不同 π 酸度的芳香族溶剂的竞争性 π-π 相互作用会降低立体选择性。高达 96% 的非对映选择性和高达 91% 的对映体过量值以及扩展的表面超过了具有相同手性结构（相同条件下
• Ordered and Oriented Supramolecular n/p-Heterojunction Surface Architectures: Completion of the Primary Color Collection
  作者：Ravuri S. K. Kishore、Oksana Kel、Natalie Banerji、Daniel Emery、Guillaume Bollot、Jiri Mareda、Alberto Gomez-Casado、Pascal Jonkheijm、Jurriaan Huskens、Plinio Maroni、Michal Borkovec、Eric Vauthey、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1021/ja9030648

  日期：2009.8.12

  and molecular modeling data on zipper assembly. Compared to the previously reported blue and red NDIs, yellow NDIs are more pi-acidic, easier to reduce, and harder to oxidize. The optoelectronic matching achieved in yellow POP-NDIs is reflected in quantitative and long-lived photoinduced charge separation, comparable to their red and much better than their blue counterparts. The direct comparison

  在本研究中，我们描述了黄色对低聚苯基萘二亚胺 (POP-NDI) 供体-受体杂化物的合成、表征和拉链组装。此外，我们首次公开了拉链和逐层（LBL）组装以及石英晶体微量天平（QCM）、原子力显微镜（AFM）和拉链分子建模数据的功能比较结果集会。与之前报道的蓝色和红色 NDI 相比，黄色 NDI 更酸，更容易还原，更难氧化。在黄色 POP-NDI 中实现的光电匹配反映在定量和长寿命的光致电荷分离上，可与红色相媲美，但比蓝色好得多。拉链和 LBL 组件的直接比较表明，黄色拉链比蓝色拉链和 LBL 光系统产生更多的光电流。在 QCM 测量中发现的持续线性增长表明，在关键组件厚度处发生光电流饱和是因为更多的电荷在到达电极之前开始重新组合，而不是因为组件中断。所发现的特性，例如显着的临界厚度、强光电流、大填充因子，以及根据 AFM 图像的光滑表面，对于光电性能很重要，并支持高度有序架构的存在。在 QCM