[Pd(SiHPh₂)₂(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)] | 548490-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd(SiHPh₂)₂(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)]
• 英文别名: [Pd(SiHPh₂)₂(dmpe)]；Pd(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane))(SiH(C6H5)2)2；[(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Pd(SiHPh2)2]；[Pd(SiHPh2)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)]；[Pd(SiHPh2)2(dmpe)]
• CAS: 548490-05-7
• 化学式: C₃₀H₃₈P₂PdSi₂
• 分子量: 623.17
• InChiKey: OQABFYBFAPXGSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(SiHPh₂)₂(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)] 以 甲苯 为溶剂， 以24%的产率得到[(Pd(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane))2(μ-SiPh2)2]
  参考文献：
  名称：

  二钯配合物的桥接配体的硅烯，[{的Pd（DMPE）} 2（μ-SIPH 2）2 ]，通过双二聚（甲硅烷基）钯络合物形成

  摘要：

  将双（甲硅烷基）钯配合物[Pd（SiHPh 2）2（dmpe）]（1）（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）的甲苯溶液在60°C下加热，得到带有桥连硅烷基的二铝配合物配体，[{的Pd（DMPE）} 2（μ-SIPH 2）2 ]（2），伴有ħ 2 SIPH 2消除。X射线晶体学研究表明2在四元Pd 2 Si 2环中存在Si··Si相互作用。

  DOI：

  10.1021/om070075c
• 作为产物：
  描述：

  Pd(Pd(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane))3(μ3-Si(C6H5)2)3 、 二苯基硅烷 以 not given 为溶剂， 生成 [Pd(SiHPh₂)₂(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  带有桥联硅烷配体的平面四核和哑铃形八核钯配合物

  摘要：

  一种不常见的结构：制备了新的标题化合物（请参阅方案）并进行了充分表征。四核配合物包含一个六角Pd 4 Si 3核，在一个平面内包含一个中心Pd原子，三个外部Pd原子和三个桥接Si原子，而哑铃形八核Pd配合物则由两个桥接的Pd 4 Si 3基团组成通过二膦配体。

  DOI：

  10.1002/anie.200804728

文献信息

• Reactivity of the bis(silyl) palladium(II) complex toward organic isothiocyanates
  作者：Yong-Joo Kim、Hyung-Tak Jeon、Kyung-Eun Lee、Soon W. Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.06.013

  日期：2010.9

  The bis(silyl) palladium(II) complex [Pd(SiHPh2)2(dmpe)] (dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) reacted with organic isothiocyanates R–NCS (R = Ph, iPr, allyl) to give a dithiocarbonimidato [Pd(S2CN–Ph)(dmpe)] (1), a diphenylsilanedithiolato [Pd(S2SiPh2)(dmpe)] (2), or a π-allyl [(η3-allyl)Pd](NCS) (3) palladium complex, depending on the isothiocyanate type and reaction conditions. In addition,

  双（甲硅烷基）钯（II）配合物[Pd（SiHPh 2）2（DMPe）]（DMPe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）与有机异硫氰酸酯R-NCS（R = Ph，i Pr，烯丙基）反应），得到dithiocarbonimidato [钯（S 2 ç N - PH）（DMPE）]（1），一个diphenylsilanedithiolato [钯（S 2 SIPH 2）（DMPE）]（2）或π烯丙基[（η 3 -烯丙基）Pd]（NCS）（3）钯络合物，具体取决于异硫氰酸酯的类型和反应条件。此外，还从反式-[PdEt 2 L 2]（L = PME 3，PME 2 PH）（4 - 6）或[钯（苯乙烯）L- 2 ]和有机异硫氰酸酯。
• Preparation and Thermal Reaction of Tetrastannapalladacyclopentane. Sn−Sn Bond Formation and Cleavage
  作者：Makoto Tanabe、Masaya Hanzawa、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om100281t

  日期：2010.8.23

  Reaction of H2SnPh2 with [Pd(dmpe)2]n (n = 1 or 2; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) in 4:1 ratio produces a tetrastannapalladacyclopentane, [Pd(SnPh2SnPh2SnPh2SnPh2)(dmpe)] (1), via dehydrogenative Sn−Sn bond formation. Heating of 1 in toluene at 70 °C cleaves the Sn−Sn bonds, which is accompanied by migration of Ph groups, to form a bis(triphenylstannyl)palladium complex, [Pd(SnPh3)2(dmpe)]

  H 2 SnPh 2与[Pd（dmpe）2 ] n（n = 1或2; dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）以4：1的比例反应生成四锡烷钯金刚烷环戊烷[ Pd（SnPh 2 SnPh 2 SnPh 2 SnPh 2）（dmpe）]（1），通过脱氢的Sn-Sn键形成。在70°C的甲苯中加热1会裂解Sn-Sn键，并伴随Ph基团的迁移，形成双（三苯基锡烷基）钯配合物[Pd（SnPh 3）2（dmpe）]（2）。H 2 SnPh的类似反应2与[钯（PCY 3）2 ]产生一个二钯（I）配合物与桥接diphenylstannyl配体，[的Pd（PCY 3）} 2（μ-η 2 -HSnPh 2）2 ]（3）。
• Nickel-Catalyzed Cyclopolymerization of Hexyl- and Phenylsilanes
  作者：Makoto Tanabe、Atsushi Takahashi、Tomoko Fukuta、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om301052f

  日期：2013.2.25

  hexylsilane to the solution of the poly(hexylsilanes) containing the acyclic polymer (Mn = 1330) and heating the mixture in the presence of 5 mol % of [Ni(dmpe)2] catalyst formed a polymer composed of the cyclic molecules without a change in the average molecular weight. The polymerization of phenylsilane catalyzed by [Ni(dmpe)2] also yielded the cyclic poly(phenylsilane). The reaction using a mixture

  [Ni（DMPe）2 ]（DMPe ＝ 1，2-双（二甲基膦基）乙烷）在室温下催化己基硅烷在甲苯中的脱氢聚合反应以产生无环和环状聚（己基硅烷）的混合物。在70°C的模拟反应导致己基硅烷的选择性环聚合，得到的环状聚合物的平均分子量为M n = 1450（M w / M n = 1.01，GPC聚苯乙烯标准品）。的1 H NMR，29的Si 1个H} NMR DEPT和IR光谱数据指明的-SiH存在或不存在2聚合物的R端基及其无环或环状结构。含有无环聚合物（己基硅烷的除了聚（hexylsilanes）的溶液中号Ñ = 1330）和在5％（摩尔）[镍（DMPE）的存在下将所述混合物加热2 ]形成的环状分子构成的聚合物的催化剂平均分子量没有变化。由[Ni（DMPe）2 ]催化的苯基硅烷的聚合也得到环状聚（苯基硅烷）。根据条件，使用[Ni（cod）2 ]（cod ＝ 1，5-环辛二烯）和PMe
• Pd−Pt Heterobimetallic and Pd−Pd or Pt−Pt Dinuclear Complexes with Bridging Diphenylsilyl Ligands
  作者：Makoto Tanabe、Tetsuyuki Yamada、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om030081i

  日期：2003.5.1

  The reaction of Pt(SiHPh2)2(dmpe) (dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) with Pd(PCy3)2 forms (Cy3P)Pd(μ-η2-HSiPh2)2Pt(PCy3) (1), which contains two diphenylsilyl ligands bridged to Pd and Pt centers. A comparison of the crystallographic results and the NMR spectra of 1 with those of [(Cy3P)Pd(μ-η2-HSiPh2)]2 (3) and [(Cy3P)Pt(μ-η2-HSiPh2)]2 (4) indicates that the structure of 1 contains two inequivalent

  的Pt（SiHPh的反应2）2（DMPE）（DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）用Pd（PCY 3）2种形式（CY 3 P）的Pd（μ-η 2 -HSiPh 2）2的Pt （PCy 3）（1），其包含桥接至Pd和Pt中心的两个二苯基甲硅烷基配体。晶体结果的比较和的NMR谱1与那些[（CY 3 P）的Pd（μ-η 2 -HSiPh 2）] 2（3）和[（CY 3 P）的Pt（μ-η 2 - HSiPh 2）]图2（4）表明1的结构包含两个不等价的Si-H氢，Pd-H-Si和Pt-H-Si，具有三个中心的两个电子键。
• Tetrapalladium Complex with Bridging Germylene Ligands. Structural Change of the Planar Pd₄Ge₃ Core
  作者：Makoto Tanabe、Naoko Ishikawa、Mai Chiba、Tomohito Ide、Kohtaro Osakada、Tomoaki Tanase

  DOI：10.1021/ja208565q

  日期：2011.11.23

  A complex with a planar hexagonal Pd4Ge3 core, [PdPd(dmpe)}(3)(mu(3)-GePh2)(3)], was synthesized and characterized by X-ray and NMR measurements as well as by DFT calculations. 4-tert-Butylbenzenethiol converted the Pd-4 complex into a hexapalladium complex, [Pd-3(mu-GePh2)(2)-(mu-H)(mu(3)-GePh2((SC6H4Bu)-Bu-t-4))}(2)(mu-dmpe)], composed of two Pd3Ge3 units bridged by a dmpe ligand. The addition of CuI or AgI to the Pd-4 complex yielded [Pd(mu-MI)Pd-(dmpe)}(3)(mu(3)-GePh2)(3)] (M = Cu, Ag), in which Cu or Ag bridges a Pd-Pd bond of the Pd4Ge3 core. The CuI adducts in solution undergo a pivot motion of the CuI on the surface of the Pd4Ge3 plane on the NMR time scale