4-(2,2-difluorovinyl)dibenzo[b,d]thiophene | 1620096-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 4-(2,2-difluorovinyl)dibenzo[b,d]thiophene
• CAS: 1620096-63-0
• 化学式: C₁₄H₈F₂S
• 分子量: 246.28
• InChiKey: BUUMNXLNGWMQKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-difluorovinyl)dibenzo[b,d]thiophene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以56.5 mg的产率得到4-(2,2,2-trifluoroethyl)dibenzo[b,d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族醛和酮的无金属三氟甲基化

  摘要：

  在温和条件下将简单和常见的底物转化为氟烷基衍生物的能力仍然是医药和农业化学家的一个重要目标。理想转化的一个代表性实例包括将芳族和杂芳族酮和醛转化为芳基和杂芳基β,β,β-三氟乙基芳烃和-杂芳烃。这种净转化的传统方法涉及化学计量的金属和/或多步反应序列，它们消耗过多的时间、材料和劳动力资源，同时提供低产率的产品。为了补充这些传统策略，我们报告了一种一锅式无金属脱羧程序，用于从容易获得的酮和醛中获取 β,β,β-三氟乙基芳烃和 - 杂芳烃。这种方法有几个好处，

  DOI：

  10.1021/jo501289v
• 作为产物：
  描述：

  二苯并噻吩 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(2,2-difluorovinyl)dibenzo[b,d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  碱催化使得能够获得α，α-二氟烷基硫醚

  摘要：

  芳基硫醇与容易获得的β，β-二氟苯乙烯的亲核加成反应提供α，α-二氟烷基硫醚。反应通过不稳定的阴离子中间体进行，易于消除氟化物并生成α-氟乙烯基硫醚。然而，碱催化的使用克服了容易的β-氟化物消除，以优异的产率和选择性产生α，α-二氟烷基硫醚。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00386

文献信息

• Rapid and Simple Access to α-(Hetero)arylacetonitriles from <i>Gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Jun-Qi Zhang、Jiayue Liu、Dandan Hu、Jinyu Song、Guorong Zhu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04336

  日期：2022.1.21

  A scalable cyanation of gem-difluoroalkenes to (hetero)arylacetonitrile derivatives was developed. This strategy features mild reaction conditions, excellent yields, wide substrate scope, and broad functional group tolerance. Significantly, in this reaction, aqueous ammonia offers a “N” source for the “CN” reagent and entirely avoids the use of toxic cyanating reagents or metal catalysis. Hence, we

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。
• Acid-Catalyzed Hydrothiolation of <i>gem</i>-Difluorostyrenes to Access α,α-Difluoroalkylthioethers
  作者：Jacob P. Sorrentino、Douglas L. Orsi、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02440

  日期：2021.2.5

  The substitution of hydrogen atoms with fluorine in bioactive molecules can greatly impact physicochemical, pharmacokinetic, and pharmacodynamic properties. However, current synthetic methods cannot readily access many fluorinated motifs, which impedes utilization of these groups. Thus, the development of new methods to introduce fluorinated functional groups is critical for developing the next generation

  生物活性分子中氢原子被氟取代可以极大地影响物理化学、药代动力学和药效学特性。然而，当前的合成方法无法轻易获得许多氟化基序，这阻碍了这些基团的利用。因此，开发引入氟化官能团的新方法对于开发下一代生物探针和治疗剂至关重要。 α,α-二氟烷基硫醚这样的一种子结构的合成通常需要特殊的条件，因此需要早期安装。获取 α,α-二氟烷基硫醚的后期聚合方法可能涉及跨偕二氟苯乙烯的硫醇亲核加成。不幸的是，在碱性条件下，偕二氟苯乙烯的亲核加成会产生阴离子中间体，该阴离子中间体可以轻易消除氟化物，生成α-氟乙烯基硫醚。为了克服这种分解，我们在此利用酸基催化剂系统来促进不稳定中间体的同时亲核加成和质子化。最终，优化的温和条件以高选择性和中等至优异的收率提供了所需的 α,α-二氟烷基硫醚。与非氟化硫醚相比，这些α,α-二氟烷基硫醚的亲核性较低，氧化稳定性更高，表明这种未开发的官能团在生物探针和治疗剂中的潜在应用。
• General Co-catalytic Hydrothiolation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Jacob P. Sorrentino、Ryan M. Herrick、Mohammed K. Abd El-Gaber、Ahmed Z. Abdelazem、Ankit Kumar、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02343

  日期：2022.12.16

  convergent late-stage access to fluorinated functional groups, though most functionalization reactions proceed through defluorinative functionalization processes that deliver mono-fluorovinyl products. In contrast, fewer reactions undergo net hydrofunctionalization to generate difluorinated products. Herein, we report a photocatalytic hydrothiolation of gem-difluoroalkenes that enables access to a broad spectrum

  偕二氟烯烃的区域选择性官能化使得能够在后期聚合获得氟化官能团，尽管大多数官能化反应是通过提供单氟乙烯基产物的脱氟官能化过程进行的。相比之下，很少有反应发生净氢官能化来生成二氟化产物。在此，我们报道了偕二氟烯烃的光催化氢硫基化，能够获得广谱的α,α-二氟烷基硫醚。值得注意的是，该反应成功地偶联了非活化底物，相对于之前报道的涉及有机或光催化策略的反应，扩大了可接近分子的范围。此外，该反应在水性条件下成功偶联生物相关分子，突出了在后期和双正交功能化中的潜在应用。
• Tunable Synthesis of Monofluoroalkenes and <i>Gem‐</i>Difluoroalkenes via Solvent‐Controlled Rhodium‐Catalyzed Arylation of 1‐Bromo‐2,2‐difluoroethylene
  作者：Wen‐Yan Xu、Zhe‐Yuan Xu、Ze‐Kuan Zhang、Tian‐Jun Gong、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.202310125

  日期：2023.10.2

  We report a solvent-controlled rhodium-catalyzed tunable arylation of 1-bromo-2,2-difluoroethylene, which allows the synthesis of monofluoroalkenes and gem-difluoroalkenes from readily available feedstocks. This study provides a useful strategy for the divergent synthesis of fluorine-containing scaffolds and sheds light on the importance of solvent selection in catalytic reactions.

  我们报告了一种溶剂控制的铑催化的1-溴-2,2-二氟乙烯的可调谐芳基化，它允许从容易获得的原料合成单氟烯烃和偕二氟烯烃。这项研究为含氟支架的发散合成提供了一种有用的策略，并阐明了催化反应中溶剂选择的重要性。
• Cu(II)-Catalyzed Unsymmetrical Dioxidation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes to Generate α,α-Difluorinated-α-phenoxyketones
  作者：Suvajit Koley、Kaylee T. Cayton、Gisela A. González-Montiel、M. Ramu Yadav、Douglas L. Orsi、Andrew J. Intelli、Paul Ha-Yeon Cheong、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00925

  日期：2022.8.19

  that perturbation of the electronic character of the ketone can further encourage the formation of the hydrate. The more facile conversion between ketone and hydrate forms suggests that analogues should readily covalently inhibit proteases and other enzymes. Further functionalization of the ketone group enables access to other useful fluorinated functional groups.

  铜基催化剂系统在有氧条件下将偕二氟烯烃与苯酚聚合偶联，生成α,α-二氟化-α-苯氧基酮，这是一种未经研究的杂化氟化官能团。这些化合物由α,α-二氟化酮和α,α-二氟化醚部分组成，很少被报道为合成中间体。计算预测和后来的实验证实表明，苯氧基取代的氟化酮的 sp 3杂化水合物形式相对于各自的非醚变体在能量上更有利，并且酮的电子特性的扰动可以进一步促进水合物的形成。酮和水合物形式之间更容易转化表明类似物应该容易共价抑制蛋白酶和其他酶。酮基团的进一步官能化能够获得其他有用的氟化官能团。