diethyl 2-oxocyclopentylphosphonate | 15090-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-oxocyclopentylphosphonate
• 英文别名: 2-diethoxyphosphorylcyclopentan-1-one
• CAS: 15090-41-2
• 化学式: C₉H₁₇O₄P
• 分子量: 220.205
• InChiKey: UPZGMBZVQRAJMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-105 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.1408 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-oxocyclopentylphosphonate 在 氧气 、 copper (I) acetate 、 palladium dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1-[(1R,2R)-2-diethoxyphosphoryl-1-hydroxycyclopentyl]propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  将有机金属亲核试剂添加到 β-酮膦酸酯中。

  摘要：

  一些格氏试剂与 β-酮膦酸酯的反应导致对羰基的亲核加成得到具有碳骨架延伸的 β-羟基膦酸酯。已证明添加烯丙基镁试剂特别有效，尤其是在 BF3·OEt2 存在的情况下。烯丙基锌试剂与 β-酮膦酸酯的反应也产生了所需的 β-羟基膦酸酯，通常产率更高。使用巴豆基和异戊二烯基有机金属试剂，反应以烯丙基转座进行。由于这些烯丙基化反应扩展了原始底物的功能，因此可以对初始产物进行各种转化，从而方便地获得各种新的膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo990388k
• 作为产物：
  描述：

  N-cyclopentylidene-1-phenylmethanamine 在 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl 2-oxocyclopentylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Action DeSIMINES SUR LES MONOCLOROPHHOROSPHINES：NOUVELLE VOIE D'ACCES A DES CETONES β-PHOSPHORYLEES

  摘要：

  摘要 亚胺 1 与一氯膦的反应导致以酮 2 或烯醇形式 2' 获得 β-磷酰酮。所有所得产物的结构均通过核磁共振和红外光谱证实。

  DOI：

  10.1080/10426500108040266

文献信息

• Dephosphonylation of α-fully substituted β-keto phosphonates with LiAlH4; regioselective alkylation of ketones employing phosphonate as a temporary activating group
  作者：Shi Yong Lee、Jong Eoun Hong、Won Bum Jang、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00975-1

  日期：1997.6

  Alkylation of β-keto phosphonates is performed by teatment of β-keto phosphonates with n-BuLi, followed by addition of alkyl halides. The acquired α-fully substituted β-keto phosphonates are dephosphonylated by treatment of the lithium enolates with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4 solution. This whole procedure represents a new route to regioselective alkylation of ketones.

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。
• Surveying approaches to the formation of carbon–carbon bonds between a pyran and an adjacent ring
  作者：Jeffrey D. Frein、Tomislav Rovis

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.042

  日期：2006.5

  We have examined several methods for the stereoselective formation of carbon-carbon bonds between contiguous rings where a stereogenic center is already present. The approaches investigated were a [1,3] oxygen to carbon rearrangement of cyclic vinyl acetals, an intermolecular enolsilane addition into an in situ generated oxocarbenium ion, an intramolecular conjugate addition of tethered alkoxy enones

  我们已经研究了在立体中心已经存在的连续环之间立体选择性地形成碳-碳键的几种方法。所研究的方法是：环状乙烯基乙缩醛的[1,3]氧至碳重排，在原位生成的氧碳鎓离子中添加分子间烯醇硅烷，拴系的烷氧基烯酮的分子内共轭物添加以及几种α-吡喃基环烷酮的差向异构化。已经发现这些途径在几种情况下是互补的，并且使得能够以优异的产率和优异的非对映选择性形成反式：反式和顺式：反式立体异构体。我们已经通过化学相关性证明了C2-C2'的相对立体化学为1-2。
• Efficient Synthesis of Functionalized Benzimidazoles and Perimidines: Ytterbium Chloride Catalyzed CC Bond Cleavage
  作者：Lijian Cai、Xiaofeng Ji、Zhigang Yao、Fan Xu、Qi Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201180328

  日期：2011.9

  An efficient method is developed for the synthesis of functionalized benzimidazoles and perimidines by the condensation of aryl diamines with β‐carbonyl compounds catalyzed by ytterbium chloride. The reactions give good yields under mild conditions. A mechanism involving a lanthanide activated CC bond cleavage is proposed.

  通过芳基二胺与氯化y催化的β-羰基化合物的缩合，开发了一种有效的方法来合成官能化的苯并咪唑和嘧啶。在温和条件下，反应产生良好的收率。提出了涉及镧系元素活化的CC键裂解的机理。
• Regiospecific Vinyl Phosphate/β-Keto Phosphonate Rearrangements Initiated by Halogen−Metal Exchange
  作者：Tracy J. Baker、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo972131x

  日期：1998.4.1

  trapping the resulting enolate by reaction with a dialkyl phosphorochloridate gives the 2-bromovinyl phosphate. Metalation can be accomplished upon treatment with n-BuLi, and rearrangement is facile once metalation has been achieved. Studies with isotopically labeled substrates have shown that this rearrangement is regiospecific, in contrast to vinyl phosphate/beta-keto phosphonate rearrangements induced

  已经开发了通过卤素-金属交换诱导2-溴乙烯基磷酸酯的1，3-磷迁移来制备β-酮基膦酸酯的新策略。这些中间体可通过与强碱反应，将α-溴代酮转化为适当的烯醇化物，或通过共轭添加到α-溴代α，β-不饱和酮中来制备。在任一种情况下，通过与磷酰氯二烷基酯反应捕集所得的烯醇化物，得到2-溴乙烯基磷酸酯。金属化可以在用正丁基锂处理时完成，一旦实现金属化，重排就很容易。同位素标记底物的研究表明，这种重排具有区域特异性，
• [2 + 2] Cycloaddition of cyclic vinyl phosphonates with ketenes †
  作者：Suzanne M. Ruder、Min Ding

  DOI：10.1039/b000014k

  日期：——

  Highly substituted cyclic β-alkoxyvinyl phosphonates underwent thermal [2+2] cycloaddition with activated ketenes to afford bicyclic phosphonates. Fragmentation of the central polarized bond of this bicyclic system occurred readily upon treatment with zinc in acetic acid, to give rise to ring expanded products. This method provides access to cycloheptane-1,3-diones substituted at the 4-position with

  对高度取代的环状β-烷氧基乙烯基膦酸酯进行热解 [2 + 2]环加成 与激活 烯酮 负担双环 膦酸酯。用锌处理后，该双环系统的中心极化键容易发生断裂。醋酸，以产生扩环产品。该方法提供了在4-位被膦酸酯基团取代的环庚烷-1,3-二酮的途径。