2-((methylthio)ethynyl)thiophene | 33004-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-((methylthio)ethynyl)thiophene
• 英文别名: Thiophene, 2-[(methylthio)ethynyl]-；2-(2-methylsulfanylethynyl)thiophene
• CAS: 33004-92-1
• 化学式: C₇H₆S₂
• 分子量: 154.257
• InChiKey: YZWYPFGERVIPNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((methylthio)ethynyl)thiophene 、 苯甲醯亞胺酸 在 [Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(CH₃CN)]SbF₆ 作用下， 反应 7.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过炔基硫醚的区域选择性环化，金 (I)-催化合成 3-亚硫基吡咯和吲哚

  摘要：

  亲核氮烯类化合物和 π 酸催化的结合已成为杂环合成中的有力工具。通过在不同炔烃之间保持相同的反应途径来获得更多不同的杂环取代模式仍然是一个挑战。在这里，我们展示了使用炔基硫醚对基于异恶唑的氮烯类化合物的 Au(I) 催化提供了通过将 β 区域选择性加成到亚磺基来控制进入 (3 + 2) 环化的方法。与含异恶唑的氮烯类化合物的反应将磺基化的吡咯和吲哚作为带有有用官能团和结构多样性的单一区域异构体提供。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01457
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酰氯 以 苯 为溶剂， 25.0~230.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 生成 2-((methylthio)ethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Pyrolysis of α-acyl,α,-thio phosphoranes → thioacetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91536-9

文献信息

• Synthesis of Thioalkynes by Desilylative Sonogashira Cross‐Coupling of Aryl Iodides and 1‐Methylthio‐2‐(trimethylsilyl)ethyne
  作者：Yang Cao、Yang Huang、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202200498

  日期：2022.9.13

  An efficient and operationally straightforward synthesis of 1-methylthio-2-arylethyne derivatives is described based on a desilylative Sonogashira cross-coupling between aryl iodides and a silylated surrogate for methylthioacetylene (Me3SiCCSMe). Extension of the process to a selection of other thioether types is also documented.

  基于芳基碘化物和甲硫基乙炔 (Me 3 SiCCSMe)的甲硅烷基化替代物之间的脱甲硅烷基 Sonogashira 交叉偶联，描述了一种高效且操作简单的 1-甲硫基-2-芳基乙炔衍生物合成方法。还记录了将该过程扩展到选择其他硫醚类型。
• Direct methylthiolation of <i>C</i>-, <i>S</i>-, and <i>P</i>-nucleophiles with sodium <i>S</i>-methyl thiosulfate
  作者：Fanmin Liu

  DOI：10.1039/d2ob02056d

  日期：——

  A practical and efficient methylthiolation that employed the typical Bunte salt sodium S-methyl sulfothioate as the sulfur source was described. This reagent could react with a variety of compounds such as alkynes, 1,3-diketones, thiols, selenol and H-phosphine oxides, affording methylthiolated products in moderate to excellent yields. The advantages such as easy preparation, air- and moisture-stability

  描述了使用典型的 Bunte 盐S-甲基硫代磺酸钠作为硫源的实用且有效的甲基硫醇化。该试剂可以与多种化合物反应，如炔烃、1,3-二酮、硫醇、硒醇和H-氧化膦，以中等至优异的收率提供甲基硫醇化产物。制备简单、空气和水分稳定、官能团耐受性高等优点表明该试剂具有广泛应用于有机合成的潜力。值得注意的是，厄洛替尼药物分子的后期修饰证明了该试剂的稳健性。
• Enantiocontrolled Connective Synthesis of Allenes by Carbenoid Eliminative Cross-Coupling between α-(Methylthio)vinylcuprate Species and α-(Carbamoyloxy)alkylboronates
  作者：Paul R. Blakemore、Yang Cao

  DOI：10.1055/a-2072-2882

  日期：2023.11

  A convenient enantiocontrolled synthesis of allenes (R1R2C=C=CHR3, R1 = aryl/alkyl, R2, R3 = alkyl) is described based on carbenoid eliminative cross-coupling (CEXC) between geometrically pure higher-order α-(methylthio)vinylcuprates, generated in situ by carbocupration of thioalkynes (then activation by addition of n-BuLi), and enantioenriched α-(carbamoyloxy)alkylboronates (15 examples, 30–78% yield

  丙二烯（R 1 R 2 C=C=CHR 3，R 1 = 芳基/烷基，R 2，R 3 = 烷基）的简便对映控制合成基于几何纯高分子之间的卡宾消除交叉偶联 (CEX C ) 进行了描述-order α-(甲硫基)乙烯基铜酸盐，通过硫代炔烃的碳化铜化原位生成（然后通过添加n -BuLi活化）和富含对映体的 α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸盐（15 个实例，30-78% 产率，15-95% ee ). 该 CEX C过程的立体化学保真度依赖于底物，这种现象暂时归因于推定的有机铜介导的丙二烯外消旋化途径。
• Ru- and Co-Catalyzed Intermolecular Carbonyl–Alkyne Metathesis Reactions of 1<i>H</i>-Indene-1,2,3-triones with Internal Alkynes
  作者：Yuhang Wang、Peng Ma、Jianhui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00751

  日期：2024.4.19

  The catalyst-dependent intermolecular carbonyl–alkyne metathesis (CAM) reaction of 1H-indene-1,2,3-triones with internal alkynes was realized using Ru and Co catalysts. 2-(2-Oxo-1,2-diphenylethylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione derivatives were obtained using a Ru catalyst, whereas S-alkyl 2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-inden-2-ylidene)-2-phenylethanethioates were prepared using a Co catalyst. These transformations

  使用Ru和Co催化剂实现了1 H-茚-1,2,3-三酮与内部炔烃的依赖于催化剂的分子间羰基-炔复分解（CAM）反应。使用Ru催化剂得到2-(2-Oxo-1,2-二苯基亚乙基)-1 H-茚-1,3(2 H )-二酮衍生物，而S-烷基2-(1,3-二氧代-1使用Co催化剂制备3-二氢-2H-茚-2-亚基)-2-苯基乙硫酸酯。这些转化导致合成了具有广泛底物范围、优异的区域控制和克级适应性的 α,β-不饱和羰基化合物。这种使用 Co 或 Ru 催化剂的催化策略很少被描述用于其他成熟的 CAM 催化剂。
• Brouwer, A. C.; Bos, H. J. T., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1984, vol. 103, # 5, p. 152 - 164
  作者：Brouwer, A. C.、Bos, H. J. T.

  DOI：——

  日期：——