2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanenitrile | 5219-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanenitrile
• 英文别名: [1-cyano-1-(4-methoxypheny)-methyl] phenyl ketone
• CAS: 5219-04-5
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₂
• 分子量: 251.285
• InChiKey: HZJOHONJTJFMRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanenitrile 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 茴茚二酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇离子作为邻位金属化的β-活化剂：3-氨基茚满的直接合成

  摘要：

  在过量LDA存在下，苯甲酸酯与烷基或苯基乙腈的克莱森缩合反应衍生的β-乙腈会生成3-氨基茚满。该新反应也适用于吡啶羧酸酯。所有的3-氨基茚满和它们的氮杂类似物都可以被酸水解，得到相应的1，3-茚满二酮。该反应的机理属于定向原位金属化类别，在该类别中，酮腈的初始烯醇盐离子将自金属化引导至邻位。然后，新的阴离子环化到腈基上以生成氨基茚满酮。令人惊讶的是，该系列中最简单的成员，苯甲酰基乙腈没有进行环化。机理同位素研究表明，该物质优先且直接在侧链上形成二价阴离子，

  DOI：

  10.1021/jo991968k
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸乙酯 、 对甲氧基苯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  氧化性芳香族C-O键的形成：FeCl 3介导的α-芳基酮闭环合成3-官能化苯并[ b ]呋喃

  摘要：

  通过FeCl 3介导的富电子α-芳基酮的分子内环化，获得了多种3-官能化的苯并[ b ]呋喃。底物中苯环上的烷氧基取代基对于有效环化的发生至关重要。这种新方法允许通过直接氧化芳香族C-O键形成将侧链上的O原子与苯环相连，从而构造苯并[ b ]呋喃环。

  DOI：

  10.1021/ol902157c

文献信息

• A new anionic cyclization reaction: Condensation of benzoate esters with nitriles to give 3-amino-2-inden-1-ones
  作者：Nadim E. Kayaleh、Ramesh C. Gupta、John F. Morrissey、Francis Johnson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10181-2

  日期：1997.11

  β-oxonitriles undergo cyclization to give, in most instances, superior yields of the same compounds. Acid hydrolysis of these indenones leads in high yield to the corresponding biologically active (anticoagulant) indandiones.

  已经发现了一种新型的阴离子环化反应，其中过量的LDA引起的烷基苯甲酸酯与简单腈的缩合直接导致取代的3-氨基-2-茚满-1-酮。在大多数情况下，相应的中间体β-氧腈进行环化反应，可以使相同化合物的收率更高。这些茚满的酸水解导致高产率产生相应的具有生物活性的（抗凝血剂）茚满二酮。
• The reaction of 2-(tetrazol-5-yl)alkyl ketones and of 2-(tetrazol-5-yl)alkanoic acid derivatives with lead tetraacetate. A novel method of preparation of alk-2-ynyl ketones and alk-2-ynoic acid derivatives †
  作者：József Fetter、Ildikó Nagy、Le Thanh Giang、Mária Kajtár-Peredy、Antal Rockenbauer、László Korecz、Gábor Czira

  DOI：10.1039/b005286h

  日期：——

  The majority of tetrazolylacetyl derivatives 2 and 7, when treated with lead tetraacetate in dry 1,4-dioxane at room or lower temperature, are oxidized with elimination of molecular nitrogen mainly to the corresponding alkynoyl derivatives 4 and 8, respectively. Vinylidenes (25) have been shown to be the intermediates of the reaction. The reaction does not take place when either the tetrazolyl group

  在干燥条件下用四乙酸铅处理大多数的四唑基乙酰基衍生物2和71,4-二恶烷 在室温或更低温度下被氧化，消除了分子 氮主要分别对应于相应的炔基衍生物4和8。已显示亚乙烯基（25）是反应的中间体。当四唑基被N-取代或将四唑和羰基分开的碳原子被双取代或这两个基团被两个碳原子分开时，该反应不会发生，如化合物17中所述。该反应提供了一种方便的方法，用于通过中间体四唑基乙酰基衍生物将2-氰基乙酰基衍生物转化为烷-2-炔基衍生物。4-甲氧基苯胺7o反应不同，得到稠合的杂环化合物 19o和20o。
• Synthesis of β-hydroxyamides through ruthenium-catalyzed hydration/transfer hydrogenation of β-ketonitriles in water: Scope and limitations
  作者：Rebeca González-Fernández、Pascale Crochet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.016

  日期：2019.9

  A cascade process for the straightforward one-pot conversion of β-ketonitriles into β-hydroxyamides is presented. The process, that proceeds in water employing the arene-ruthenium(II) complex [RuCl2(η6-p-cymene)P(4-C6H4F)2Cl}] as catalyst in combination with sodium formate, involves the initial hydration of the β-ketonitrile substrates to generate the corresponding β-ketoamide intermediates, which

  提出了一种简单的一锅法将β-乙腈转化为β-羟酰胺的级联方法。的过程中，在水中进行采用芳烃-钌（II）络合物将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）P（4-C 6 H ^ 4 F）2氯}]如甲酸钠催化剂组合该方法涉及β-酮腈底物的初始水合反应，以生成相应的β-酮酰胺中间体，然后对其进行羰基的转移氢化（TH）。雇用40个不同的β族-乙腈具有不同的取代模式，已经确定了该方法的范围和局限性。
• Pyrazolo[1,5-a]pyrimidines as estrogen receptor ligands: defining the orientation of a novel heterocyclic core
  作者：Dennis R. Compton、Kathryn E. Carlson、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.08.046

  日期：2004.11

  We have examined the pyrazolo[1,5-a]pyrimidine scaffold as a novel core structure for estrogen receptor ligands. Attachment of various substituents has helped to define the orientation of this heterocycle in the ligand-binding pocket as one in which a pendant phenol rather than the hydroxylpyrimidine serves as a mimic of the A-ring of estradiol.

  我们已经检查了吡唑并[1,5-a]嘧啶支架作为雌激素受体配体的新型核心结构。各种取代基的连接已帮助在配体结合袋中定义了该杂环的取向，其中侧苯酚而不是羟基嘧啶可作为雌二醇A环的模拟物。
• Enantioselective Direct Amination of α-Cyanoketones Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Dae Kim、Sun Kim、Ju Lee

  DOI：10.1055/s-0028-1083510

  日期：——

  The catalytic enantioselective electrophilic α-amination promoted by chiral bifunctional organocatalysts is described. Treatment of α-cyanoketones with azodicarboxylates as electrophilic amination reagents under mild reaction conditions afforded the corresponding α-aminated α-cyanoketones with excellent enantiomeric excesses (87-99%).

  描述了手性双功能有机催化剂促进的催化对映选择性亲电α-胺化。在温和反应条件下用偶氮二甲酸盐作为亲电子胺化试剂处理α-氰酮，得到相应的α-胺化α-氰酮，具有优异的对映体过量（87-99%）。