(E)-4-
氰基-4'-(2-七甲基三
硅烷基)E(E)-3在中等极性溶剂(CH(2)Cl(2))中的光解导致有效的分子内电子转移,该反应将初始的从pi,pi激发态((1)LE态)到电荷转移(CT)激发态。CT激发态发荧光,经历E,Z光异构化,并与MeOH反应,通过中心
硅的Si-Si键裂解和质子化反应生成氢
硅烷4,如
氘标记所示。CT激发态分配与观察到的1 / Phi(f)对[MeOH]和1 / Phi(EZ)()对[MeOH]的二次曲线图一致,这表明初始(1)LE状态和CT激发态用MeOH淬灭,CT激发态用作发射态,该态主要负责E,Z光异构化。尽管联乙酰三重态敏化的光解作用可实现有效的E,Z异构化,但通过z氮进行的直接光解反应淬灭表明(Z)-3不是最低能量的三重态激发态的产物,该态由反电子转移从CT态形成。偶氮烯淬灭还表明,氢
硅烷4是由与产生(Z)-3相同的激发态形成的。CT激发态与MeOH的复合物的中间体解释了在1