1-chloro-1,2,2,3,3-pentamethylcyclopropane | 21181-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1-chloro-1,2,2,3,3-pentamethylcyclopropane
• 英文别名: 1,2,2,3,3-Pentamethyl-1-chlor-cyclopropan；1-Chlor-1.2.2.3.3-pentamethylcyclopropan
• CAS: 21181-48-6
• 化学式: C₈H₁₅Cl
• 分子量: 146.66
• InChiKey: KXVFBCOEDUSORB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1,2,2,3,3-pentamethylcyclopropane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以93%的产率得到1-亚甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  具有非简并基态的三亚甲基甲烷的自由基阳离子

  摘要：

  在冷冻的 CFCl(3) 中通过伽马辐射电离或在 Ar 基质中通过 X 辐射电离后，2,2,3,3-四甲基亚甲基环丙烷 (MCP-Me4) 很容易开环以产生 1,1 的自由基阳离子,2,2-四甲基三亚甲基甲烷 (TMM-Me4)。TMM-Me4(.+) 的超精细耦合常数为 (mT) -1.99 (2H)、+0.53 (6H) 和 +0.19 (6H)，并且单占轨道非常类似于两个简并非键合 pi 之一-三亚甲基甲烷 (TMM) 的 MO (NBMO)。由于甲基取代基的预期效果，这种“对称”NBMO psi(2+) (b(1)) 相对于其“反对称”对应物 psi(2-) (a(2)) 在能量上受到青睐，因此基态在 C(2v) 点群中呈现出具有 (2)B(1) 对称性的结构。计算表明，初级自由基阳离子 MCP-Me4(.

  DOI：

  10.1021/ja046961l
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 1,1-二氯乙烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-chloro-1,2,2,3,3-pentamethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894

文献信息

• Photolysis of alkylhalodiazirines: Two pathways for vinyl halide formation
  作者：Joseph A. LaVilla、Joshua L. Goodman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97817-1

  日期：——

  decomposition of methylhalodiazirines indicate pathways for the formation of vinyl halides: 1) a [1,2] intramolecular hydrogen shift of the initially formed methylhalocarbene, 2) an excited state pathway which circumvents the ground state carbene. Results suggest that carbene/olefin or carbene/alcohol complexes are involved in vinyl halide formation.

  关于甲基卤代二叠氮基的光化学分解的光声量热法和产品工作室表明了卤代乙烯的形成途径：1）最初形成的甲基卤代卡宾的[1,2]分子内氢转移，2）绕开基态卡宾的激发态通道。结果表明，卡宾/烯烃或卡宾/醇络合物参与卤乙烯的形成。
• Rearrangement of Alkylchlorocarbenes:  1,2-H Shift in Free Carbene, Carbene−Olefin Complex, and Excited States of Carbene Precursors
  作者：Roland Bonneau、Michael T. H. Liu、Kyu Chul Kim、Joshua L. Goodman

  DOI：10.1021/ja952700n

  日期：1996.4.24

  in the presence of olefins gives a cyclopropane (3) by addition of the generated carbene to the olefin and a vinyl chloride derivative (2) resulting from a 1,2-H shift rearrangement. This rearrangement may occur either in the carbene or in some excited state, precursor of the carbene (RIES mechanism), or in a “carbene + olefin complex” on the way to the formation of 3 (COC mechanism). Results obtained

  在烯烃存在下烷基氯二氮丙啶 (1) 的光解通过将生成的卡宾加成到烯烃和由 1,2-H 移位重排产生的氯乙烯衍生物 (2) 得到环丙烷 (3)。这种重排可能发生在卡宾或某种激发态、卡宾的前体（RIES 机制）中，或在形成 3 的过程中的“卡宾 + 烯烃复合物”（COC 机制）中。通过时间分辨光声量热法以及在四甲基乙烯存在下 Cl C(N2)Cl 和 CH3(CH2)2C(N2)Cl 的热解和光解获得的结果清楚地表明 RIES 和 COC 机制都起作用，但效率很大程度上取决于二氮嗪的性质。重新检查先前用苄基氯二氮嗪获得的结果表明，
• Chlorofluorocarbene from reaction of fluorotrichloromethane with reduced titanium. Synthesis of 1-chloro-1-fluorocyclopropanes
  作者：William R. Dolbier、Conrad R. Burkholder

  DOI：10.1021/jo00289a038

  日期：1990.1
• Stable carbonium ions. LXVIII. Protonation and ionization of cyclopropyl halides. Measurement of rotational barriers in substituted allyl cations
  作者：George A. Olah、J. Martin Bollinger

  DOI：10.1021/ja01024a026

  日期：1968.10
• Substituierte Methylencyclopropane aus Alkenen über 1-Chlor-1-methylcyclopropane
  作者：Someshwar ARORA、Paul BINGER

  DOI：10.1055/s-1974-23434

  日期：——