(Z)-3-(tert-butyl(dimethyl)silanyl)prop-2-en-1-ol | 154673-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-3-(tert-butyl(dimethyl)silanyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-propen-1-ol；(Z)-3-tert-butyldimethylsilylprop-2-en-1-ol；(Z)-3-(t-butyldimethylsilyl)-2-propen-1-ol；(Z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 154673-67-3
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: CIOQXNAHXFPMPS-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(tert-butyl(dimethyl)silanyl)prop-2-en-1-ol 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(cis)-3-tert-butyldimethylsilyl-2,3-epoxypropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基-α，β-环氧乙醛的O-甲硅烷基氰醇的串联碱促进的开环/布鲁克重排/烯丙基烷基化：作用域和机理。

  摘要：

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。

  DOI：

  10.1021/jo0352934
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-3-(tert-butyl(dimethyl)silanyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用环氧硅烷对腈阴离子进行环化，然后进行布鲁克重排/环丙烷腈的开环/烷基化

  摘要：

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。

  DOI：

  10.1021/jo0519413

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hemiacetal Group
  作者：Katsukiyo Miura、Tatsuyuki Takahashi、Hisashi Nishikori、Akira Hosomi

  DOI：10.1246/cl.2001.958

  日期：2001.10

  In the presence of a catalytic amount of TsOH·H2O, hemiacetals derived from (Z)-4-trialkylsilyl-3-buten-1-ols and chloral were cyclized to 2-trichloromethyl-4-trialkylsilylmethyl-1,3-dioxanes in good to high yields. The substrates bearing an allylic substituent achieved high levels of 1,2-asymmetric induction. When the silyl group was a benzyldimethylsilyl group, the products could be efficiently converted to 1,2,4-triol derivatives by oxidative cleavage of the silicon–carbon bond.

  在一定量的 TsOH-H2O 催化下，(Z)-4-三烷基硅基-3-丁烯-1-醇和氯醛衍生的半乙酸酯被环化为 2-三氯甲基-4-三烷基硅甲基-1,3-二氧杂环戊烷，收率从好到高。带有烯丙基取代基的底物实现了高水平的 1,2-不对称诱导。当硅烷基为苄基二甲基硅烷基时，产物可通过硅碳键的氧化裂解有效地转化为 1,2,4-三醇衍生物。
• N-derivatives of 1-deoxy nojirimycin
  申请人：Merrell Dow Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：US05252587A1

  公开（公告）日：1993-10-12

  This invention relates to novel N-derivatives of 1-deoxy nojirimycin, to the method for their preparation and to their use in the treatment of diabetes and the use against retro-viruses, particularly in the treatment of acquired immuno-deficiency syndrome (AIDS).

  本发明涉及新的1-去氧诺吉霉素的N-衍生物，其制备方法以及它们在糖尿病治疗和抗逆转录病毒方面的应用，特别是在获得性免疫缺陷综合症（艾滋病）治疗中的应用。
• Stereoselective lithiation of α,β-epoxy-γ,δ-vinylsilanes and transformation into α-silylated ketones
  作者：Christine Courillon、Jean-Charle Marié、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.014

  日期：2003.12

  A (cis)alpha,beta-epoxy-gamma,delta-vinyl-silane undergoes lithiation alpha to the silicon atom with retention of the configuration of the oxirane. This leads to new silylated vinyloxiranes with a quaternary silylated stereogenic carbon atom. We show here the possible and efficient rearrangement of a methyl substituted adduct into a beta,gamma-unsaturated-alpha-silylated ketone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tandem Base-Promoted Ring-Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehyde:  Scope and Mechanism
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yoshio Nakai、Tatsuya Matsumoto、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0352934

  日期：2003.11.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion. On the basis of mechanistic studies involving competitive experiments using the diastereomeric cyanohydrins, we propose a

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。
• Nitrile Anion Cyclization with Epoxysilanes Followed by Brook Rearrangement/Ring-Opening of Cyclopropane Nitriles/Alkylation
  作者：Seigo Okugawa、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0519413

  日期：2005.12.1

  9−12 with a base and an alkylating agent affords (Z)-δ-siloxy-γ,δ-unsaturated pentanenitrile derivatives via a tandem process that involves the formation of a cyclopropane derivative by epoxy nitrile cyclization followed by Brook rearrangement and an anion-induced cleavage of the cyclopropane ring. Exclusive formation of a (Z)-derivative from trans-epoxides is explained by the reaction pathway that involves

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。