4-methyl-[1,3]dioxan-2-one | 17361-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 4-methyl-[1,3]dioxan-2-one
• 英文别名: α-methyltrimethylene carbonate；4-Methyl-1,3-dioxan-2-one
• CAS: 17361-58-9
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: OVDQEUFSGODEBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  存于室温、密封且干燥的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-[1,3]dioxan-2-one 在 C₂₃H₂₁MnN₂O₃P⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 140.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以99%的产率得到1,3-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  金属-配体锰催化将CO2衍生的碳酸盐和聚碳酸酯加氢成甲醇和二元醇

  摘要：

  首次介绍了贱金属催化的CO 2衍生的碳酸盐加氢成醇的过程。反应在温和的条件下，在定义明确的锰络合物的存在下进行，负载量低至0.25 mol％。非贵金属均相催化系统提供了一种间接途径，可将CO 2转化为甲醇，并联产增值（邻位）二醇，产率最高可达99％。实验和计算研究表明金属-配体协同催化机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201805630
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二醇 生成 4-methyl-[1,3]dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process for producing cyclic carbonic esters

  摘要：

  将一个二醇（1）与碳酸酯（2）反应，使用弱酸的盐和碱金属或碱土金属作为催化剂，生成一个环状碳酸酯（3）。二醇（1）包含具有不对称碳原子的二醇。将反应混合物中和并蒸馏，以获得环状碳酸酯。使用易于获取和易于处理的试剂，在温和条件下，产率高的情况下制备环状碳酸酯。

  公开号：

  US06054596A1

文献信息

• Direct Cyclic Carbonate Synthesis from CO₂ and Diol over Carboxylation/Hydration Cascade Catalyst of CeO₂ with 2-Cyanopyridine
  作者：Masayoshi Honda、Masazumi Tamura、Kenji Nakao、Kimihito Suzuki、Yoshinao Nakagawa、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1021/cs500301d

  日期：2014.6.6

  We first achieved direct synthesis of propylene carbonate from CO2 and 1,2-propanediol in excellent yield (>99%) using a carboxylation/hydration cascade catalyst of CeO2 with 2-cyanopyridine. The catalyst system can be applied to syntheses of various cyclic carbonates, including 6-membered ring carbonates that are difficult to synthesize in high yields (62−>99%).

  我们首先使用CeO 2和2-氰基吡啶的羧化/水合级联催化剂，以优异的收率（> 99％）从CO 2和1,2-丙二醇直接合成了碳酸亚丙酯。该催化剂体系可用于合成各种环状碳酸酯，包括难以以高收率（62-> 99％）合成的六元环碳酸酯。
• Synthesis of 6-membered cyclic carbonates from 1,3-diols and low CO₂ pressure: a novel mild strategy to replace phosgene reagents
  作者：Georgina L. Gregory、Marion Ulmann、Antoine Buchard

  DOI：10.1039/c5ra07290e

  日期：——

  Low pressure carbon dioxide is used as the carbonation agent in a simple, safe and efficient procedure for the synthesis of 6-membered cyclic carbonates from 1,3-diols. Using readily available reagents and proceeding at room temperature, this route offers a novel mild alternative to phosgene derivatives.

  在一种简单，安全和有效的程序中，低压二氧化碳被用作碳酸化剂，用于由1,3-二醇合成6元环状碳酸酯。使用现成的试剂并在室温下进行，此路线为光气衍生物提供了一种新颖的温和替代品。
• Reduction of Cyclic and Linear Organic Carbonates Using a Readily Available Magnesium Catalyst
  作者：Marcin Szewczyk、Marc Magre、Viktoriia Zubar、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.9b04086

  日期：2019.12.6

  Efficient reduction of cyclic and linear organic carbonates catalyzed by a readily available earth alkaline catalyst has been achieved. The described homogenous reaction based on a ligand-free magnesium catalyst provides an indirect route for the conversion of CO2 into valuable alcohols. The reaction proceeds with high yields under mild reaction conditions, with low catalyst loading and short reaction times

  已经实现了通过容易获得的碱土金属催化剂催化的环状和线性有机碳酸酯的有效还原。所述基于无配体的镁催化剂的均相反应提供了将CO 2转化为有价值的醇的间接途径。该反应在温和的反应条件下以高收率进行，催化剂用量低，反应时间短，并且对各种线性和环状碳酸酯具有广泛的适用性。另外，它可用于聚碳酸酯的解聚。
• Chlorine-Free Synthesis of Organic Alkyl Carbonates and Five- and Six-Membered Cyclic Carbonates
  作者：Sang-Hyun Pyo、Rajni Hatti-Kaul

  DOI：10.1002/adsc.201500654

  日期：2016.3.3

  report presents a new, one‐pot, facile, selective and green method for methoxycarbonylation of alcohols and synthesis of five‐ and six‐membered cyclic carbonates from corresponding alcohols with dimethyl carbonate (DMC) in the presence of molecular sieves without any additional solvent and catalyst. Syntheses of bifunctional structures comprising a six‐membered cyclic carbonate with allyl ether and methacrylate

  该报告提出了一种新的，简单易用，选择性，绿色的醇甲氧基羰基化方法，以及在没有任何其他溶剂的情况下，在分子筛存在下由相应的醇与碳酸二甲酯（DMC）合成五元和六元环状碳酸酯的方法。和催化剂。还实现了分别包含六元环状碳酸酯和烯丙基醚和甲基丙烯酸酯基团的六官能环状碳酸酯在不同聚合模式下的合成，并且在扩大工艺规模时显示出可重复性。
• Development of a H₃PW₁₂O₄₀/CeO₂ catalyst for bulk ring-opening polymerization of a cyclic carbonate
  作者：Masayoshi Honda、Hideki Abe

  DOI：10.1039/c8gc01909f

  日期：——

  spectroscopy elucidated a reaction mechanism in which H3PW12O40 promoted the initiation reaction and CeO2 activated TMC, and the interface of these two components was an active site for ROP. The catalyst was removed readily by filtrating a dimethyl carbonate solution of poly(TMC), which was confirmed by inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy. In addition, various kinds of biomass-derived

  开发了一种新的反应体系，该体系包括多相H 3 PW 12 O 40 / CeO 2催化剂和甲基碘引发剂，用于碳酸三亚甲基酯（TMC）的本体开环聚合（ROP）。布朗斯台德酸（H 3 PW 12 O 40）和路易斯碱（CeO 2）的结合对良好控制的ROP没有脱羧作用具有协同作用，从而得到分子量（M n）为30 000的聚（TMC）和多分散性在60°C和24 h下的指数（PDI）为1.80。傅里叶变换红外（FTIR）光谱阐明了H 3 PW 12 O 40的反应机理促进了起始反应和CeO 2活化的TMC，这两个组分的界面是ROP的活性位点。通过过滤聚（TMC）的碳酸二甲酯溶液可轻松除去催化剂，这已通过电感耦合等离子体原子发射光谱法确认。此外，合成了各种生物质衍生的聚脂族碳酸酯，并通过差示扫描量热法和热重分析-差热分析法研究了其热性能。尤其是，这些聚合物的热解-气相色谱质谱分析表明，降解机理高度依赖于少量的醚键和甲基侧基。

表征谱图