(E)-5-methyl-2-styrylbenzoxazole | 365528-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 英文名称: (E)-5-methyl-2-styrylbenzoxazole
• 英文别名: (E)-5-methyl-2-styrylbenzo[d]oxazole；5-methyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-benzoxazole
• CAS: 365528-56-9
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: PUHLHLQBIFRKRD-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methyl-2-styrylbenzoxazole 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 在 三氟化硼乙醚 、 C₃₆H₄₄FeP₂ 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化的硅格氏试剂对氮杂芳基活化的烯烃的区域和对映选择性加成

  摘要：

  据报道硅格氏试剂在C（sp 3）-Si键形成中的新应用。借助于BF 3· OEt 2，这些硅亲核试剂在铜催化下跨由各种氮杂芳基基团活化的烯烃加成。已开发出以苯并恶唑活化的烯烃为底物和CuI-Josiphos络合物为催化剂的对映选择性版本，形成具有良好或高对映体比率（高达97：3）的C（sp3）-Si键。该方法扩展了用于“共轭加成”类型C（sp 3）-Si键形成的工具箱。

  DOI：

  10.1002/anie.201905934
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基对甲苯酚 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium phosphate 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E)-5-methyl-2-styrylbenzoxazole
  参考文献：
  名称：

  C ？镍催化的烯醇和酯与氮唑的氢烯化反应

  摘要：

  而U（Ni）的阙：两个新的C  ħ烯基化反应，即是C  H / C  Ò烯基和decarbonylativeÇ  ħ烯基，唑类的Ni / dcype唯一地催化。这些唑烯基化反应已成功应用于虹吸管B的聚合形式合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201304492

文献信息

• Ligand promoted Pd-catalyzed dehydrogenative alkenylation of hetereoarenes
  作者：Wei-Chih Lee、Ting-Hsuan Wang、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1039/c3cc48750d

  日期：——

  An efficient Pd-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of heteroarenes with alkenes has been developed. This alkenylation paradigm encompasses a wide range of substrates and provides a straightforward approach toward C2-E-alkenylated azole motifs.

  已开发出一种高效的Pd催化的杂环烃与烯烃的交叉脱氢偶联反应。这种烯基化范式涵盖了广泛的底物，并提供了一种直接的方法来合成C2-E-烯基化咪唑基团。
• Synthesis of 2-Styrylbenzoxazole Derivatives by the Reaction of Styrylphenolic Schiff Bases with Thianthrene Cation Radical
  作者：Hee Jung Park、Myeong Soon Park、Tae Hee Lee、Koon Ha Park

  DOI：10.1002/jhet.1707

  日期：2013.5

  method of 2‐styrylbenzoxazoles by oxidative intramolecular cyclization of styrylphenolic Schiff bases with thianthrene cation (Th+.ClO4−) is described. The oxidative cyclization of Schiff bases in the presence of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylpyridine (DTBMP) gives 2‐styrylbenzoxazole derivatives in better yields than those in the absence of DTBMP.

  通过与噻蒽阳离子styrylphenolic席夫碱氧化分子内环化（TH的2-苯乙烯苯并恶唑甲简单而快速的方法制备。+ CLO 4 - ）进行说明。在没有2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）的情况下，席夫碱的氧化环化产生的2-苯乙烯基苯并恶唑衍生物的收率要高于不存在DTBMP的情况。
• Organocatalytic oxidative synthesis of C2-functionalized benzoxazoles, naphthoxazoles, benzothiazoles and benzimidazoles
  作者：Dhananjaya Kaldhi、Nagaraju Vodnala、Raghuram Gujjarappa、Subhashree Nayak、V. Ravichandiran、Sreya Gupta、Chinmoy K. Hazra、Chandi C. Malakar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.017

  日期：2019.1

  give analogous benzoxazoles, naphthoxazoles, benzothiazoles and benzimidazoles. A mechanistic proposal has been drawn based upon the control experiments. It was demonstrated that under the influence of aerobic conditions the catalytic amounts of tBuOOH can be generated by auto-oxidation of tert-butoxide base which plays a decisive role towards successful completion of the developed approach. The described

  描述了一种有效的有机催化方法，用于将邻氨基苯酚，1-氨基-2-萘酚，邻氨基苯硫酚和邻苯二胺与醇进行环化，在需氧氧化条件下生成相应的苯并恶唑，萘并恶唑，苯并噻唑和苯并咪唑。该方法依赖于使用3-硝基吡啶作为唯一催化剂在好氧条件下将苄醇或肉桂醇原位转化为相应的醛。开发的协议不包括使用昂贵的金属如Ru，Pd和Cu作为催化剂和刺激性氧化剂。大量取代的邻氨基苯酚，1-氨基-2-萘酚，邻氨基苯硫酚和在优化的反应条件下耐受邻苯二胺，得到类似的苯并恶唑，萘并恶唑，苯并噻唑和苯并咪唑。根据控制实验已提出了机械方案。结果表明，在有氧条件下，叔丁氧基碱的自氧化可产生t BuOOH的催化量，这对成功完成所开发的方法起着决定性的作用。所描述的方法被扩展以产生广泛的衍生物，分离的产率高达96％。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of 1,4-Dienes to β-Substituted Alkenyl Azaarenes
  作者：Zhi-Zhou Pan、Deng Pan、Jia-Heng Li、Xiao-Song Xue、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.2c10688

  日期：2023.1.25

  is synthesized in moderate-to-excellent yields with moderate-to-excellent Z/E ratios, high dr, and excellent enantioselectivity by a copper(I)-catalyzed asymmetric conjugate addition of 1,4-dienes to (E)-β-substituted alkenyl azaarenes. The reaction is carried out under mild proton-transfer conditions, which enjoys very high atom economy. Moreover, the reaction features a broad substrate scope on (E)-α

  手性氮杂芳烃化合物因其在药物成分中的普遍性而极为重要。在此，通过铜( I)催化的 1， 4-二烯到 ( E )-β-取代的烯基氮杂芳烃。该反应在温和的质子转移条件下进行，具有很高的原子经济性。此外，该反应对 ( E )-α,β-不饱和氮杂芳烃具有广泛的底物范围，因为各种氮杂芳烃具有良好的耐受性，例如苯并噻唑、噻唑、N-甲基苯并咪唑、苯并恶唑、喹啉、异喹啉、嘧啶、吡嗪和三嗪。有趣的是，与 ( Z )-α,β-不饱和氮杂芳烃的反应以优异的结果提供了相同的产物，但具有相反的绝对构型。DFT 计算表明，形成 C-C 键的亲核加成是Z -/ E - 和对映体选择性的决定步骤，并为选择性的起源提供了基本原理。最后，通过烯烃复分解、[4+2]环化、[2+1]环化和苯并噻唑环的裂解等几个转化展示了产物的合成效用。
• Pd/Cu Cooperative Catalysis for Heteroarylation of Vinyl C–H Bond Forming Polyaryl Ethylenes via C–O/Dual C–H Cleavage
  作者：Qihang Tan、Chenglong Li、Lei Yang、Zirun Wang、Yuxuan Huang、Chengzhou Wang、Long Liu、Wen-Hao Chen、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acscatal.4c02195

  日期：2024.6.21

  heteroaryl group onto the double bond of ortho-vinyl phenoxides via C–O cleavage and dual C–H activation. Extensive mechanistic studies show that copper-catalyzed C–H cleavage of heteroarenes is the rate-determining step. It can facilitate the formation of the key intermediate palladium cycle along with the ionic properties of arylpalladium species generated through oxidative addition, thus promoting

  聚芳基乙烯在合成、医药和材料领域有着广泛的应用；然而，它们的立体选择性合成非常具有挑战性。在本文中，我们描述了一种由钯催化剂和铜催化剂组成的高效双金属协同催化。该催化系统能够通过 C-O 裂解和双 C-H 活化将杂芳基立体选择性安装到邻乙烯基苯酚盐的双键上。广泛的机理研究表明，铜催化的杂芳烃 C-H 裂解是速率决定步骤。它可以促进关键中间体钯循环的形成以及通过氧化加成生成的芳基钯物质的离子特性，从而促进Pd从芳基向乙烯基的转移，并确保该反应的成功。该反应很好地克服了以往基于芳基卤化物的钯变换体系的底物限制，为制备具有高立体选择性和宽底物范围的聚芳基乙烯提供了一种有效的方法。顺式二芳基乙烯、反式二芳基乙烯、三芳基乙烯和四芳基乙烯都可以立体选择性地生产。考虑到多取代乙烯独特的化学和物理性质，特别是强大的AIE效应，我们预计这种强大的合成策略将在合成和材料领域得到广泛应用。